На главную
На главную

Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила (циклобутанкарбонитрила) в воздухе рабочей зоны

Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 3-метиленциклобутанкарбонитрила в диапазоне массовых концентраций от 0,4 до 9,0 мг/м3

Обозначение: МУК 4.1.1726-03
Название рус.: Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила (циклобутанкарбонитрила) в воздухе рабочей зоны
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Дата введения в действие: 29.06.2003
Утвержден: 29.06.2003 Главный государственный санитарный врач РФ (Russian Federation Chief Public Health Officer )
Ссылки для скачивания:

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей
и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1711 - 4.1.1733-03

Выпуск 45

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН в составе: Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова, при участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Область применения. 3

2. Характеристика вещества. 3

3. Погрешность измерений. 3

4. Метод измерений. 3

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 4

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы.. 4

5.2. Реактивы.. 4

6. Требования безопасности. 4

7. Требования к квалификации оператора. 4

8. Условия измерений. 5

9. Подготовка к выполнению измерений. 5

9.1. Приготовление градуировочных смесей. 5

9.2. Подготовка прибора. 5

9.3. Установление градуировочной характеристики. 5

9.4. Отбор пробы воздуха. 6

10. Выполнение измерения. 6

11. Вычисление результатов измерения. 6

12. Оформление результатов анализа. 7

13. Контроль погрешности методики. 7

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости. 7

13.2. Оперативный контроль сходимости. 7

13.3. Оперативный контроль погрешности. 8

14. Нормы затрат времени на анализ. 8

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.. 8

Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям.. 9

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ. 9

 

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

УТВЕРЖДЕНО

Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра
здравоохранения Российской Федерации

______________________ Г.Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

«Газохроматографическое измерение массовых
концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила
(циклобутанкарбонитрила) в воздухе рабочей зоны»

Методические указания
МУК 4.1.1726-03

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 3-метиленциклобутанкарбонитрила в диапазоне массовых концентраций от 0,4 до 9,0 мг/м3.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула C6H7N.

2.3. Молекулярная масса 93,14.

2.4. Регистрационный номер CAS 15760-35-7.

2.5. Физико-химические свойства.

3-Метиленциклобутанкарбонитрил - бесцветная жидкость со специфическим запахом, Ткип 150 - 160 °С (при 760 мм рт. ст.), плотность 0,912 г/см3 при 23 °С, растворим в органических растворителях, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

3-Метиленциклобутанкарбонитрил обладает выраженным раздражающим действием. Класс опасности - третий.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/м3

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с относительной погрешностью ±10 %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации 3-метиленциклобутанкарбонитрила выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 3-метиленциклобутанкарбонитрила в хроматографируемом объеме пробы - 0,002 мкг.

Нижний предел измерения концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила в воздухе 0,4 мг/м3 (при отборе 5 см3 воздуха).

Определению не мешают аллен и акрилонитрил.

5. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700

 

Хроматографическая колонка стальная 2 м×2 мм

 

Аспирационное устройство, модель 822

ГОСТ 2.6.01-86

Весы аналитические ВЛР-200

ГОСТ 24104-88Е

Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1, 5, 10, 100 см3

ТУ 64-1-868-80

Пипетки стеклянные газовые, вместимостью 100, 200, 1000 см3

ГОСТ 18954-78

Газообразный азот

ГОСТ 9293-74

Водород

ГОСТ 3022-80

Воздух в баллонах с редукторами

ГОСТ 11882-73

Стекловолокно из стеклоткани

ГОСТ 10146-74

Микрошприц MШ-10

ТУ 6-20005Е2.833106

5.2. Реактивы

3-Метиленциклобутанкарбонитрил, содержание основного вещества не менее 98 %. Технико-экономическое обоснование процесса получения октана (дициклобутила) № 151/2000, утв. 28.08.00.

 

Насадка для хроматографической колонки

 

Инертон Супер N зернением 0,12 - 0,16 мм с 5 % неподвижной фазы OV-17.

 

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 Kgf/см2), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 Kgf/см2), а также «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением» (ПБ-10-115-96), утвержденные постановлением Гостехнадзора России 18.04.95, № 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление паровоздушных смесей 3-метиленциклобутанкарбонитрила и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление паровоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление градуировочных смесей

9.1.1. Приготовление паровоздушной смеси № 1. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 1000 см3 вводят микрошприцем 1 мм3 3-метиленциклобутанкарбонитрила и заполняют воздухом до атмосферного давления. Концентрацию анализируемого вещества (мг/м3) вычисляют по формуле:

ρ - плотность определяемого компонента, мг/мм3;

V1 - объем определяемого компонента, взятого для приготовления смеси № 1, мм3

Vn - объем пипетки, дм3.

9.1.2. Приготовление паровоздушной смеси № 2. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 200 см3 вводят 10 см3 паровоздушной смеси № 1 и уравнивают давление до атмосферного. Массовая концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в газовой пипетке составляет 0,045 мкг/см3. Срок хранения паровоздушной смеси - сутки.

9.1.3. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 см3 медицинским шприцем вводят 1,0; 2,5; 5; 10; 15; 20 см3 паровоздушной смеси № 2, заполняют пипетки воздухом до атмосферного давления и встряхивают. Срок хранения паровоздушных смесей - сутки.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертен Супер N с 5 % OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150 °С, со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала (площади пика, мм2) от массы анализируемого вещества (мкг) в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей с концентрациями 3-метиленциклобутанкарбонитрила, получаемыми соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в шприцах вместимостью 100 см3. Анализ 3-метиленциклобутанкарбонитрила проводят методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 5 см3 каждой градуировочной паровоздушной смеси, начиная с минимальной концентрации. Градуировочный график строят в координатах: количество введенного 3-метиленциклобутанкарбонитрила (мкг) - площадь пика (мм2). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Паровоздушные смеси для установления градуировочной характеристики при
определении 3-метиленциклобутанкарбонитрила

Номер стандарта смеси

Объем паровоздушной смеси № 2, см3

Объем воздуха, см3

Содержание вещества в хроматографируемом объеме, мкг

1

0

100

0

2

1,0

99,0

0,002

3

2,5

97,5

0,005

4

5,0

95,0

0,011

5

10,0

90,0

0,022

6

15,0

85,0

0,033

7

20,0

80,0

0,045

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки

110 °С;

температура испарителя

150 °С;

температура детектора

150 °С;

скорость потока газа-носителя азота

30 см3/мин

водорода

30 см3/мин

воздуха

300 см3/мин

скорость движения диаграммной ленты

0,3 см/мин;

время удерживания 3-метиленциклобутанкарбонитрила

55 с;

объем вводимой пробы

5 см3.

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Пробы воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 см3 предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7 - 10 раз). Шприцы закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются не более 8 ч.

10. Выполнение измерения

Для анализа отбирают 5 см3 пробы из шприца. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку. Количественное содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию 3-метиленциклобутанкарбонитрила (С, мг/м3) воздухе вычисляют по формуле:

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, см3 (см. прилож. 1);

103 - коэффициент пересчета на мг/ м3.

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

С ± Δ, мг/м3, Р = 0,95, где

Δ - граница абсолютной погрешности;

Δ = δ0,01;

δ - граница относительной погрешности.

13. Контроль погрешности методики

Таблица 2

Нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА

Диапазон определяемых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила, мг/м3

Границы относительной погрешности δ, % (Р = 0,95)

Норматив оперативного контроля

сходимости d, % (n = 3, Р = 0,95)

воспроизводимости D, % (m = 2, Р = 0,95)

погрешности K, % (Р = 0,90)

0,4 - 9,0

±10

10

9

8,4

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси по п. 9.1 настоящих методических указаний.

Пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в различных лабораториях или одной лаборатории, но сделанные двумя лаборантами или одним, но в разное время.

Два результата не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами анализа, полученных в указанных условиях, D (норматива оперативного контроля).

(C1 - C2) ≤ D, где

C11, C12, C21, C22 - параллельные определения, получаемые первым и вторым лаборантами соответственно (или одним лаборантом, но в различное время);

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости (допустимые расхождения между результатами анализа C1 и C2 одной и той же пробы).

Значения D приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль сходимости

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси. Пробу анализируют в точном соответствии с прописью данной методики, получая 2 результата параллельных определений, которые не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами параллельных определений d (норматив оперативного контроля сходимости).

(C1 - C2) ≤ d, где

C1 и C2 - результаты параллельных измерений массовой концентрации вещества в анализируемой пробе, мг/м3.

d - норматив оперативного контроля сходимости.

Значения d приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.3. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб.

Оперативный контроль погрешности результатов измерений выполняют с использованием в качестве образцов для контроля стандартных смесей по п. 9.1 настоящих методических указаний.

Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящими методическими указаниями.

Результаты контрольной процедуры признают удовлетворительными, если выполняется условие:

C0 - массовая концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в образце для контроля, мг/м3.

С - результаты измерения массовой концентрации, мг/м3;

K - норматив оперативного контроля погрешности (табл. 2), %.

При превышении норматива контроля эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

Vt- объем воздуха, отобранного для анализа, дм3;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

t °C

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/754

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических,
торговых и фирменных названий веществ

 

стр.

1. Димезон S

74

2. Индометацин

170

3. Имипротрин

97

4. Метомил

138

5. Метсульфурон-метил

146

6. Мирамистин

80

7. Ортофталевый альдегид

21

8. Пероксигидрат фторида калия

113

9. Перфтор-2-метил-3-окса-октановая кислота

162

10. Сульфенамид Т

88

11. Супражил MNS/90

121

12. Супражил WP

37

13. Тетраацетилэтилендиамин

29

14. Трибенуронметил

154

15. Хладон 227-еа

64

16. Цетилпиридиний хлорид моногидрат

45

17. Циклобутанкарбонитрил

129

18. Щавелевая кислота дигидрат

178

19. Этиленмочевина

105

 

140
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.