На главную
На главную

Методические указания по измерению концентраций проквиназида в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации проквиназида в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,2 - 2,0 мг/м3

Обозначение: МУК 4.1.2148-06
Название рус.: Методические указания по измерению концентраций проквиназида в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.09.2013
Дата введения в действие: 01.03.2007
Утвержден: 04.12.2006 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Ссылки для скачивания:

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты прав потребителей и

благополучия человека

Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

4 декабря 2006 г.

Дата введения: с 1 марта 2007 г.

Методические указания
по измерению концентраций проквиназида в воздухе рабочей зоны методом
капиллярной газожидкостной хроматографии

МУК 4.1.2148-06

Содержание

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3.1. Средства измерений. 2

3.2. Реактивы.. 3

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 3

4. Требования безопасности. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1. Очистка ацетона. 4

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения. 4

7.3. Установление градуировочной характеристики. 4

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. 5

8. Отбор и хранение проб. 5

8. Выполнение измерений. 5

9. Обработка результатов анализа. 5

10. Оформление результатов измерений. 6

11. Контроль погрешности измерений. 6

12. Разработчики. 6

 

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации проквиназида в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,2 - 2,0 мг/м3.

Проквиназид - действующее вещество препарата ТАЛЕНДО, КЭ (200 г/л) фирма производитель «Дю Пон».

6-Иод-3-пропил-2-пропокси-3Н-хиназолин-4-он (IUPAC)

C14H17IN2O2
Мол. масса 372,2

Проквиназид - твердое вещество белого цвета без запаха. Температура плавления: 61,5 - 62 °С. Давление паров: 9·10-5 Па (20 °С). Плотность 1,57 г/см3 (20 °С). Растворимость в воде 0,93 мг/дм3 (pH 7). Растворимость в органических растворителях (в г/дм3): ацетон, дихлорметан, диметилформамид, н-гексан, н-октанол, о-ксилол, этилацетат > 250, ацетонитрил - 154, метанол - 136. Коэффициент распределения н-октанол/вода: KOW logP = 5,48.

Проквиназид гидролитически стабилен при pH 4, 7 и 9; быстро разлагается после воздействия света путем водного фотолиза: DT50 0,03 дня.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность проквиназида (LD50) для крыс самцов - 4864 мг/кг, для крыс самок - более 2000 мг/кг, острая дермальная токсичность проквиназида (LD50) для крыс - более 5000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LC50) - более 5200 мг/м3.

Область применения препарата

Препарат ТАЛЕНДО, КЭ (200 г/л), д.в. проквиназид - инсектицид для борьбы с иодиумом на виноградниках в период вегетации.

Рекомендуемый ОБУВ проквиназида в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций проквиназида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование проквиназида из воздуха осуществляют на бумажный фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтра проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1,0 нг. Средняя полнота извлечения 94,93 %.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5×10-13 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

ТУ 9443-001-12908609-95 Номер Госреестра 14516-95

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104

Меры массы

ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3

ТУ 2.833.105

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург)

Номер Госреестра 18860-05

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 215-73E

Колбы мерные вместимостью 100 см3

ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Проквиназид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 98,0 % (фирмы «Дю Пон»)

 

Азот особой чистоты, из баллона

ГОСТ 9293

Ацетон, осч

ГОСТ 2306

Вода дистиллированная

ГОСТ 6790

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с

ТУ 64-1-2851-78

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные

ТУ 6-09-2678-77

Воронки конусные диаметром 30 - 37 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см3

ГОСТ 9737

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Стеклянные палочки

 

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

 

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

 

Установка для перегонки растворителей

 

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством KМnО4 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.2.1. Исходный раствор проквиназида для градуировки (концентрация 100 мкг/см3)

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г проквиназида, растворяют в 40 - 50 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 3-х месяцев.

7.2.2. Рабочие растворы № 1 - 4 проквиназида для градуировки (концентрация 1,0 - 10 мкг/см3)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3 исходного раствора проквиназида для градуировки с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 1 - 4 с концентрацией проквиназида 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 мкг/см3, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

Для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» используют рабочий градуировочный раствор № 4 с концентрацией проквиназида 10 мкг/см3, а также исходный градуировочный раствор с концентрацией проквиназида 100 мкг/см3.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ·сек) от концентрации проквиназида в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не меиее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 12 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором.

Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Температура детектора: 320 °С

испарителя: 260 °С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 130 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 270 °С, выдержка - 3 мин.

Скорость газа 1 (азот): 25 см/сек, давление 10,263 кПа, поток 3,361 см3/мин.

Газ 2: деление потока 1:2, 975; сброс 10 см3/мин.

Скорость газа 3:30 см3/мин.

Скорость воздуха 200 см3/мин; водорода 13 см3/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм3

Ориентировочное время выхода проквиназида: 8 мин 24 сек.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Фильтры «синяя лента» последовательно по 3 раза промывают этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 см3, сушат на воздухе при комнатной температуре.

До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух с объемным расходом 1 - 4 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации проквиназида на уровне 0,5 ОБУВ для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 4 дм3 воздуха.

Экспонированные фильтры, помещенные в полиэтиленовые пакеты, хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более 15 дней.

8. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 20 см3 ацетона, помещают на механический встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 мин.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию проквиназида в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 10,0 мкг/см3, разбавляют ацетоном.

9. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию проквиназида в пробе воздуха X, мг/м3, рассчитывают по формуле:

Х = C·W/Vt, где

С - концентрация проквиназида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3.

Vt = 0,386·Р·ut/(273 + T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации проквиназида в пробах могут быть проведены с помощью программы обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа  принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х1 и Х2 ( = (Х1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): ǀХ1 - X2ǀ ≤ d.

, мг/м3,

где d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 13 %).

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа  (мг/м3), характеристика погрешности δ, % (равна 25 %), Р = 0,95 или

 мг/м3, Р = 0,95, где ∆ - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание проквиназида в пробе воздуха менее 0,2 мг/м3»*

* 0,2 мг/м3 - предел обнаружения при отборе 10 дм3 воздуха.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 - 6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»)

 

100
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.