На главную
На главную

Определение меламина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания по определению концентрации меламина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, санитарными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования в районах производства и применения меламина.

Обозначение: МУК 4.1.2971-12
Название рус.: Определение меламина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Дата введения в действие: 09.02.2012
Утвержден: 09.02.2012 Главный государственный санитарный врач РФ (Russian Federation Chief Public Health Officer )

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания
МУК 4.1.2971-12

"Определение меламина в воде водных объектов
хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

(утв. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным
врачом РФ 9 февраля 2012 г.)

Дата введения: с момента утверждения

Введены впервые

1. Область применения

1.1. Методические указания по определению концентрации меламина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, санитарными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды.

1.2. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования в районах производства и применения меламина.

2. Общие положения

2.1. Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования для определения меламина в диапазоне концентраций 0,2 - 20,0 мг/дм3.

2.2. Методика разработана и аттестована в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-2009 "Методики (методы) измерений" (Свидетельство о государственной метрологической аттестации № 11/01.00224/2010).

3. Нормативные ссылки

1. ГОСТ 8.135-2004 "Стандарт-титры для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов рН 2-го и 3-го разрядов. Технические и метрологические характеристики. Методы их определения".

2. ГОСТ 12.0.004-90 "ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

3. ГОСТ 12.1.004-91 "ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования".

4. ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

5. ГОСТ 12.1.038-82 "ССБТ. Электробезопасность. Предельно допустимые значения напряжений прикосновения и токов".

6. ГОСТ 12.4.009-83 "ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

7. ГОСТ 12.4.021-75 "ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования".

8. ГОСТ 1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

9. ГОСТ 3760-79 "Реактивы. Аммиак водный. Технические условия".

10. ГОСТ 4329-77 "Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия".

11. ГОСТ 23932-90 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия".

12. ГОСТ 6709-72 "Вода дистиллированная. Технические условия".

13. ГОСТ 7579-76 "Меламин. Технические условия".

14. ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

15. ГОСТ 29227-91 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

16. ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.

17. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

18. ГОСТ 4220-75 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".

19. ГОСТ 7328-2001 "Гири. Общие технические условия".

20. ГОСТ 9147-80 "Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия".

21. ГОСТ 4204-77 "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".

22. ГОСТ 4172-76 "Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный. Технические условия".

23. ГОСТ 4198-75 "Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия".

24. ГОСТ 2603-79 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".

25. ГОСТ 18300-87 "Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия".

26. ТУ 6-09-1678-95 "Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). Технические условия".

4. Краткая характеристика, физико-химические и токсикологические свойства

Общепринятое название: меламин.

Название по номенклатуре ИЮПАК: 1,3,5-триазин-2,4,б-триамин. Синонимы: 2,4,6-триамино-1,3,5-триазин, цианурамид, циануротриамид, циануротриамин, цимел.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C3H6N6.

М.м. 126,15.

CAS номер: 108-78-1.

Меламин - бесцветное кристаллическое вещество, температура плавления 364 °С (с разл.), плотность D 1,571 г/см3; растворим в воде (0,5 % по массе при 20 °С, 4 % при 90 °С), не растворим в органических растворителях.

В водных и щелочных растворах по мере увеличения температуры меламин гидролизуется последовательно до аммелина, аммелида и циануровой кислоты.

В промышленности меламин используют для получения меламино-формальдегидных и ионообменных смол, ингибиторов коррозии и др.

По степени воздействия на организм человека относится ко 2-му классу опасности (высокоопасные вещества).

5. Метрологические характеристики методики измерений

5.1. Нормы погрешности

Норма погрешности измерений массовой концентрации меламина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования не регламентируется.

5.2. Требования к показателям точности измерений

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализов с показателями точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости, приведенными в табл. 1.

Таблица 1

Диапазоны измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазоны измерений массовых концентраций меламина, мг/дм3

Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение воспроизводимости), σR, %

Показатель правильности (границы, в которых находится неисключенная систематическая погрешность методики) ±Δс, %

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), ±Δ, %

От 0,2 до 2,0 вкл.

5,3

5,3

7,4

13

Св. 2,0 до 20 вкл.

1,4

2,4

3,8

6

6. Метод измерения

Метод основан на определении меламина в воде методом обращеннофазной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием диодноматричного детектора или УФ-спектрофотометрического детектора с переменной длиной волны, идентификации по времени удерживания и количественном определении по площадям хроматографических пиков методом абсолютной градуировки.

7. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

7.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф, включающий:

 

- насос высокого давления с возможностью подачи элюента от 0,1 до 5,0 см3/мин;

 

- программно-аппаратный комплекс для обработки результатов анализа;

 

- хроматографическую колонку с силикагелем, химически связанным с октадецилсиланом (С18 или ODS), размером частиц 5 мкм, длиной колонки 250 мм, внутренним диаметром колонки 4,6 мм или аналогичную;

 

- диодно-матричный детектор или УФ-спектро-фотометрический детектор с переменной длиной волны

 

Микрошприц МШ-25 для жидкостной хроматографии или аналогичный

 

Весы лабораторные общего назначения, любого типа, класс точности специальный, дискретность 0,1 мг, НПВ 210 г, НмПВ 0,02 г

ГОСТ Р 53228-2008

Меры массы (1 мг - 100 г)

ГОСТ 7328-2001

7.2. Лабораторная посуда

Колба 2-50-2

ГОСТ 1770-74

Колба 2-100-2

ГОСТ 1770-74

Колба 2-250-2

ГОСТ 1770-74

Колба 1-1000-2

ГОСТ 1770-74

Колба П-1-100-14/23

ГОСТ 25336-82

Бюретка 1-2-2-1

ГОСТ 29251-91

Цилиндр 1-100-1

ГОСТ 1770-74

Пипетка 1-1-1-5

ГОСТ 29227-91

Пипетка 1-1-1-10

ГОСТ 29227-91

Стакан фарфоровый № 7 1000 см3

ГОСТ 9147-80

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные

ГОСТ 23932-90

7.3. Вспомогательные устройства

Шкаф сушильный

ТУ 64-1-909-80

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Термостат водяной

ТУ 10-23.240-90

7.4. Материалы

Фильтры обеззоленные ("белая лента")

ТУ 6-09-1678-95

7.5. Реактивы

Меламин

ГОСТ 7579-76

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Алюмокалиевые квасцы, ч.д.а.

ГОСТ 4329-77

Калий дигидрофосфат, ч.д.а.

ГОСТ 4198-75

Натрий моногидрофосфат 12-водный, ч.д.а.

ГОСТ 4172-76

Кислота серная, ч

ГОСТ 4204-77

Калий двухромовокислый, х.ч.

ГОСТ 4220-75

Аммиак водный, о.с.ч.

ГОСТ 3760-79

Ацетон, х.ч.

ГОСТ 2603-79

Этанол, ч.д.а.

ГОСТ 18300-87

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.

8. Требования безопасности

8.1. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

8.2. Вентиляционная система помещения должна обеспечивать многократный обмен воздуха в соответствии с ГОСТ 12.4.021-75.

8.3. Электробезопасность при работе с электроустановками должна соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.038-82 и находиться в соответствии с требованиями эксплуатационных документов.

8.4. Организацию обучения безопасности труда персонала проводят в соответствии с ГОСТ 12.0.004-90.

8.5. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны - по ГОСТ 12.1.005-88.

8.6. Все операции по проведению анализов выполняют в полном соответствии с основными правилами безопасной работы в химических лабораториях. Обслуживающий персонал лаборатории должен быть обеспечен специальной одеждой, обувью, резиновыми перчатками и защитными очками в соответствии с типовыми отраслевыми нормами бесплатной выдачи специальной одежды, специальной обуви и других средств индивидуальной защиты рабочих и служащих химических производств.

9. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений на хроматографе и обработке результатов допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, прошедшие курс обучения и знающие устройство и правила эксплуатации прибора.

10. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

10.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.

10.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

11. Подготовка к выполнению измерений

11.1. Приготовление хромовой смеси

Для приготовления хромовой смеси в фарфоровый стакан помещают 50 г калия двухромовокислого и осторожно приливают по частям, тщательно перемешивая, 1 дм3 концентрированной серной кислоты. Хромовую смесь хранят в посуде из стекла.

11.2. Подготовка стеклянной посуды

Стеклянную посуду заливают хромовой смесью и выдерживают 1 ч. Затем посуду извлекают из хромовой смеси и промывают водопроводной водой, ополаскивают ацетоном и дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу. После каждого анализа использованную посуду подвергают той же обработке. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

11.3. Подготовка элюента (подвижной фазы)

Подвижную фазу (буферный раствор с рН 6,86) готовят в соответствии с ГОСТ 8.135-2004.

11.3.1. Очистка химических веществ

Химические вещества, необходимые для приготовления буферного раствора, получают путём дополнительной очистки химических реактивов квалификации не ниже ч.д.а. Химические реактивы квалификаций о.с.ч. и х.ч. могут использоваться без дополнительной очистки. Конечным критерием их пригодности является значение рН буферного раствора, приготовленного с их применением. Для очистки веществ необходимо использовать дистиллированную воду с удельной электропроводностью 5×10-4 См∙м-1 при температуре 20 °С по ГОСТ 6709-72.

Калий фосфорнокислый однозамещённый (калий дигидрофосфат) KH2PO4 (ГОСТ 4198-75) очищают двойной перекристаллизацией из водно-этанольной смеси с объёмным соотношением 1:1 и последующим высушиванием в сушильном шкафу при температуре (110 ± 5) °С до постоянной массы.

Натрий фосфорно-кислый двузамещённый (натрий моногидрофосфат) Na2HPO4 безводный получают из 12-водной соли Na2HPO4∙12H2O (ГОСТ 4172-76) трёхкратной перекристаллизацией из горячих водных растворов.

Сушат (обезвоживают) в сушильном шкафу с естественной вентиляцией поэтапно в следующих режимах:

при (30 ± 5) °С

- до постоянной массы

 

при (50 ± 5) °С

"

 

при (120 ± 5) °С

"

 

11.3.2. Приготовление подвижной фазы

Навеску калия дигидрофосфата, очищенного по п. 11.3.1, весом 3,3880 г и навеску натрия моногидрофосфата безводного, полученного по п. 11.3.1, весом 3,5330 г, взвешенных с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, заполняют колбу дистиллированной водой, не долив до метки 5 - 10 см3. В течение 30 мин термостатируют колбу в водяном термостате при температуре 20 °С и доводят объём раствора в колбе до метки, закрывают пробкой и тщательно перемешивают содержимое.

11.3.3. Хранение подвижной фазы

Рабочий буферный раствор хранят в плотно закрытой стеклянной или пластмассовой (полиэтиленовой) посуде в затемнённом месте при температуре не выше 25 °С. Срок хранения буферного раствора - 1 месяц с момента приготовления.

11.4. Приготовление суспензии гидроксида алюминия

Навеску 125 г алюмокалиевых квасцов, взвешенную с точностью до второго десятичного знака, растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды, раствор нагревают до 60 °С и медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 55 см3 водного раствора аммиака. Дают смеси постоять 1 ч, переносят в стакан и промывают осадок гидроксида алюминия многократной декантацией дистиллированной водой до удаления ионов аммония. Раствор хранят в герметично закрытой посуде.

Срок хранения раствора 3 месяца.

11.5. Приготовление градуировочных растворов меламина в воде

Основной раствор меламина. Навеску 0,1000 г кристаллического меламина, взвешенного с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в примерно 500 см3 дистиллированной воды, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Получают основной раствор меламина в дистиллированной воде с массовой концентрацией 100 мг/дм3.

Для получения рабочих градуировочных растворов последовательно разбавляют основной раствор:

Градуировочный раствор № 1 с концентрацией 20 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 градуированной пипеткой вносят 20 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 2 с концентрацией 10 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 градуированной гашеткой вносят 10 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 3 с концентрацией 5 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 градуированной пипеткой вносят 5 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 4 с концентрацией 2 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 градуированной пипеткой вносят 2 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 5 с концентрацией 1 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 градуированной пипеткой вносят 1 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 6 с концентрацией 0,5 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 градуированной пипеткой вносят 5 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор № 7 с концентрацией 0,2 мг/дм3. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 градуированной пипеткой вносят 2 см3 основного раствора, доводят объем до метки дистиллированной водой и премешивают.

Основной и рабочие градуировочные растворы меламина хранят в стеклянной посуде (мерной колбе) с притертой пробкой в темном месте при температуре (20 ± 5) °С. Сроки годности основного раствора - 3 месяца, рабочих растворов - 1 неделя.

11.6. Подготовка хроматографа к работе

Подготовку хроматографа к работе выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

Температура термостата колонки, °С

25

Скорость подачи элюента, см3/мин

1,0

Объём вводимой пробы, мм3

20

Длина волны УФ-излучения, нм

236

Продолжительность анализа, мин

10

Условия хроматографирования могут быть отличными от приведённых в зависимости от хроматографа и условий его настройки. Необходимым условием является величина чувствительности системы жидкостного хроматографа, которая должна обеспечивать определение 0,2 мг/дм3 меламина в воде с соотношением сигнал:шум - 3:1.

Определяют время удерживания меламина, шестикратно вводя градуировочный раствор № 2, приготовленный согласно п. 11.5. Измеряют в каждом опыте времена удерживания, рассчитывают их среднее значение и доверительные интервалы.

11.7. Установление градуировочной характеристики

Процедуру градуировки хроматографа выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации и руководством пользователя программным обеспечением.

Градуировку хроматографа проводят не реже одного раза в три месяца, а также при замене колонки или предколонки хроматографа, при замене используемых реактивов, после проведения ремонтно-профилактических работ хроматографа и/или его детектора.

Условия проведения измерений концентраций меламина в градуировочных растворах должны быть одинаковыми с условиями проведения измерений концентрации меламина в исследуемых пробах.

Градуировку проводят по методу абсолютной градуировки, используя серию градуировочных растворов с различной концентрацией меламина, начиная с градуировочного раствора с наименьшей концентрацией меламина.

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят пробы рабочих градуировочных растворов меламина концентрациями 0,2, 0,5, 1, 2, 5, 10 и 20 мг/дм3 объемом 20 мм3, регистрируют значения высот (площадей) пиков на хроматограммах.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют не менее 3 раз для исключения случайных результатов и усреднения данных. Стандартное отклонение времени удерживания не должно превышать 3 %, стандартное отклонение площадей пиков не должно превышать 10 %. При получении стандартного отклонения времени удерживания и (или) площадей пиков, превышающих указанные значения, проводят повторное хроматографирование градуировочного раствора.

По результатам измерений концентрации меламина строят градуировочную зависимость, характеризующую соотношение между величиной отклика детектора (средняя площадь пика) и массовой концентрацией меламина в пробе. Градуировочная зависимость имеет вид:

(1)

где

x - массовая концентрация меламина в градуировочном растворе, мг/дм3;

 - среднее арифметическое значение измерений высот (площадей) пиков градуировочных растворов, соответствующее этой концентрации;

a, b - коэффициенты регрессии.

Если коэффициент "а" представляет собой значимую величину, т.е. градуировочная прямая выходит не из начала координат, следует выявить причину появления систематической погрешности и по возможности устранить ее или свести к минимуму.

Если величину "а" можно приравнять к нулю, то в этом случае градуировочная функция преобразуется в вид

(2)

где

b - исправленный угловой коэффициент.

По полученным значениям строят градуировочный график, проходящий через начало координат.

11.8. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят по 3 контрольных пробы с массовыми концентрациями меламина, относящимися к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение массовых концентраций меламина с помощью градуировочной характеристики и сравнивают результаты анализов с реальными значениями массовых концентраций меламина в соответствующих пробах, рассчитанных по процедуре приготовления.

Стабильности градуировочных характеристик считают удовлетворительными, если для каждой контрольной точки градуировочного графика меламина выполняется следующее неравенство:

(3)

где

X0 - массовая концентрация меламина в контрольной пробе, мг/дм3;

Xr - массовая концентрация меламина, определенная с помощью градуировочного графика, мг/дм3;

Kr - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики;

Kr = 1,96σR, где σR - показатель воспроизводимости (среднее квадратичное отклонение воспроизводимости) в данном диапазоне концентраций по табл. 1, %.

Контроль стабильности градуировочных характеристик осуществляется по 3 точкам не реже одного раза в 3 месяца. Градуировочные характеристики считаются стабильными, если отклонение не превышает ±Kr. Если условие (3) не выполняется, эксперименты повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива, градуировочные графики строят вновь.

11.9. Отбор проб воды

Отбор проб воды осуществляют в стеклянные или полиэтиленовые герметично закрывающиеся банки, которые предварительно ополаскивают отбираемой водой. Объем пробы должен быть не менее 500 см3. Пробы отобранной воды анализируют в день отбора.

11.10. Подготовка проб воды к выполнению измерений

Перед выполнением измерений массовой концентрации меламина в воде для устранения мешающего влияния мутности пробу обрабатывают суспензией гидроксида алюминия.

К 100 см3 пробы воды приливают 2 см3 суспензии гидроксида алюминия, приготовленной по п. 11.4 и перемешивают. Через 15 мин отстоявшуюся пробу воды фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая первые 20 см3 фильтрата. Фильтрат используют для дальнейших измерений.

12. Выполнение измерений

При выполнении измерений массовой концентрации меламина в воде выполняют следующие операции:

- ввод пробы и ее хроматографическое разделение;

- детектирование и регистрация выходного сигнала.

Для определения количественного содержания меламина проводят в одних и тех же условиях хроматографический анализ одного из градуировочных растворов и далее хроматографический анализ подготовленной пробы. Для достоверности измерений хроматографический анализ как градуировочного раствора, так и подготовленной пробы проводят не менее 2 раз подряд.

Стандартное отклонение времени удерживания не должно превышать 3 %, стандартное отклонение площадей пиков не должно превышать 10 %. При получении стандартного отклонения времени удерживания и (или) площадей пиков, превышающих указанные значения, проводят повторное хроматографирование пробы.

Если пик меламина в исследуемом растворе выходит за пределы рабочего диапазона детектора (т.е. наблюдается зашкаливание хроматографического пика), хроматографическое разделение проводят повторно после разбавления исследуемого раствора.

Обработка сигнала с хроматографа производится с помощью программно-аппаратного комплекса для автоматизации хроматографического анализа или аналогичного программно-аппаратного комплекса.

Идентификацию меламина проводят путём сравнения абсолютных времён удерживания в пробах и в градуировочных растворах. При необходимости идентификацию подтверждают методом добавок.

13. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию меламина , в воде вычисляют по формуле:

Xi = yh/bh или Xi = ys/bs,

(4)

где

yh - средняя высота хроматографических пиков меламина в анализируемой пробе, мВ;

ys - средняя площадь хроматографических пиков меламина в анализируемой пробе, мВ×мин;

bh, bs - градуировочные коэффициенты меламина, найденные по высоте или по площади хроматографических пиков.

Для оценки хроматограмм рекомендуется использовать программно-аппаратный комплекс.

Обработка результатов измерений выполняется в соответствии с блок-схемой (приложение А).

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных измерений, если относительное расхождение между ними не превышает значения r:

(5)

где

X1, X2 - результаты параллельных измерений, мг/дм3;

 - среднее арифметическое результатов параллельных измерений, мг/дм3;

r - значение предела повторяемости для n = 2 (см. табл. 2), %.

Если условие (5) не выполнено, то получают ещё два результата измерений. За окончательный результат анализов принимают среднее арифметическое четырёх результатов измерений, если расхождение между максимальным (Xmax) и минимальным (Xmin) результатами параллельных измерений не превышает 1,3r.

(6)

где

Если условие (6) не выполнено, то за окончательный результат принимают среднее арифметическое между вторым и третьим наименьшими результатами измерений из четырёх параллельных измерений.

Инженер или лаборант оформляет результаты измерений с записью в рабочем журнале.

14. Оформление результатов измерений

Полученные результаты регистрируют в протоколе, в котором указывают:

- обозначение настоящего методического документа;

- порядковый номер пробы;

- отклонение при проведении определения, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

- дату отбора пробы и анализа;

- результат измерения (C ± Δ,мг/дм3);

- фамилии исполнителя и руководителя лаборатории;

- название лаборатории;

- юридический адрес организации.

15. Контроль погрешности измерений

Контроль внутрилабораторной прецизионности выполняют повторным определением массовой концентрации меламина в проанализированных ранее пробах в условиях внутрилабораторной прецизионности (анализ проводится в разное время или разными исполнителями в одной лаборатории).

Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят по мере необходимости, но не реже одного раза в квартал.

Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами первичного и повторного анализов не превышает предела внутрилабораторной прецизионности

(7)

где (7)

Xmax, Xmin - максимальный и минимальный результат первичного и повторного анализов, мг/дм3;

(Xmax - Xmin) - фактическое расхождение между результатами анализов, мг/дм3;

Rл - предел внутрилабораторной прецизионности; Rл = R/1,2, %.

При превышении предела внутрилабораторной прецизионности эксперимент повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости представлены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон анализируемых массовых концентраций меламина, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов параллельных измерений) r, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа), R, %

От 0,2 до 2,0 вкл.

15

15

Св. 2,0 до 20 вкл.

4

7

 

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

Приложение А

Блок-схема для обработки результатов анализа

Начать с двух параллельных измерений

где n - число параллельных измерений;

r - предел повторяемости для n = 2;

X(2) - второй наименьший результат из n = 4;

X(3) - третий наименьший результат из n = 4;

 - среднее арифметическое значение при двух параллельных измерениях;

 - среднее арифметическое значение при четырех параллельных измерениях.

Приложение Б

Определение погрешности приготовления растворов

Границы неисключенной погрешности приготовления растворов для установления градуировочной зависимости вычисляют путем построения комбинации неисключенных погрешностей, учитывающих применяемые средства и методы.

Принимая гипотезу о равномерном распределении неисключенных погрешностей, эти границы вычисляют по формуле:

K - коэффициент, определяемый принятой доверительной вероятностью, принимаемый равным 1,1 при доверительной вероятности Р = 0,95;

Θi - границы неисключенных составляющих погрешности, включающие:

погрешность при приготовлении основного раствора меламина:

- погрешность, источником которой является взвешивание навески меламина, Θвзвеш, %, определяют по формуле:

Δвесов - абсолютная погрешность весов, взятая из паспорта на весы, г,

m - масса навески меламина, г,

Θвзвеш составляет 0,2 %;

- погрешность, источником которой является разбавление в мерной колбе 1000 см3, Θколбы, %, определяется по формуле:

Δколбы - абсолютная погрешность мерной колбы, взятая из нормативной документации (ГОСТ 1770-74), см3,

V - объем мерной колбы, см3,

Θколбы составляет 0,08 %;

- погрешность, источником которой является чистота меламина по ГОСТ 7579-76, Θреактив, максимальное значение Θреактив составляет 1 %, границы неисключенной погрешности приготовления раствора Δс = ±1,1 %.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Область применения. 1

2. Общие положения. 1

3. Нормативные ссылки. 1

4. Краткая характеристика, физико-химические и токсикологические свойства. 2

5. Метрологические характеристики методики измерений. 3

5.1. Нормы погрешности. 3

5.2. Требования к показателям точности измерений. 3

6. Метод измерения. 3

7. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3

7.1. Средства измерений. 3

7.2. Лабораторная посуда. 4

7.3. Вспомогательные устройства. 4

7.4. Материалы.. 4

7.5. Реактивы.. 4

8. Требования безопасности. 4

9. Требования к квалификации оператора. 5

10. Условия измерений. 5

11. Подготовка к выполнению измерений. 5

11.1. Приготовление хромовой смеси. 5

11.2. Подготовка стеклянной посуды.. 5

11.3. Подготовка элюента (подвижной фазы) 5

11.4. Приготовление суспензии гидроксида алюминия. 6

11.5. Приготовление градуировочных растворов меламина в воде. 6

11.6. Подготовка хроматографа к работе. 7

11.7. Установление градуировочной характеристики. 7

11.8. Контроль стабильности градуировочной характеристики. 8

11.9. Отбор проб воды.. 9

11.10. Подготовка проб воды к выполнению измерений. 9

12. Выполнение измерений. 9

13. Вычисление результатов измерений. 9

14. Оформление результатов измерений. 10

15. Контроль погрешности измерений. 10

Приложение А. Блок-схема для обработки результатов анализа. 11

Приложение Б. Определение погрешности приготовления растворов. 12

 

 

 

150
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.