На главную
На главную

Газохроматографическое измерение массовых концентраций 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана (хладона-227еа) в воздухе рабочей зоны

Методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хладона-227еа в диапазоне массовых концентраций от 1500 мг/м3 до 30000 мг/м3

Обозначение: МУК 4.1.1718-03
Название рус.: Газохроматографическое измерение массовых концентраций 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана (хладона-227еа) в воздухе рабочей зоны
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Дата введения в действие: 18.08.2004
Утвержден: 18.08.2004 Главный государственный санитарный врач РФ (Russian Federation Chief Public Health Officer )
Ссылки для скачивания:

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей
и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1711 - 4.1.1733-03

Выпуск 45

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН в составе: Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова, при участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Область применения. 3

2. Характеристика вещества. 3

3. Погрешность измерения. 3

4. Метод измерений. 3

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы.. 4

5.2. Реактивы.. 4

6. Требования безопасности. 4

7. Требования к квалификации оператора. 4

8. Условия измерений. 4

9. Подготовка к выполнению измерения. 5

9.1. Приготовление градуировочных смесей. 5

9.2. Подготовка прибора. 5

9.3. Установление градуировочной характеристики. 5

9.4. Отбор пробы воздуха. 6

10. Выполнение измерений. 6

11. Вычисление результатов измерения. 6

12. Оформление результатов анализа. 6

13. Контроль погрешности методики КХА.. 6

14. Нормы затрат времени на анализ. 7

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.. 8

Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям.. 8

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ. 8

 

 

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

УТВЕРЖДЕНО

Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра
здравоохранения Российской Федерации

______________________ Г.Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 «Газохроматографическое измерение массовых
концентраций 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана
(хладона-227еа) в воздухе рабочей зоны»

Методические указания
МУК 4.1.1718-03

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хладона-227еа мг/м3 в диапазоне массовых концентраций от 1500 до 30000 мг/м3.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула С3HF7.

2.3. Молекулярная масса 169,98.

2.4. Регистрационный номер CAS 431-89-0.

2.5. Физико-химические свойства.

Хладон-227еа - бесцветный газ без запаха, Ткип. - 16,3 °С, плотность - 7,83 мг/см3 (20 °С), практически нерастворим в воде, умеренно растворим в этаноле, устойчив, в обычных условиях негорюч, озонобезопасен.

Агрегатное состояние в воздухе - газ.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Хладон-227еа слаботоксичен.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хладона-227еа в воздухе рабочей зоны - 3000 мг/м3. Класс опасности - 4.

3. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений хладона-227еа с относительной погрешностью, не превышающей ±20 % для диапазона концентраций 1500 - 10000 мг/м3, ±15 % для диапазона концентраций 10000 - 30000 мг/м3, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций хладона-227еа выполняют газохроматографическим методом с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания хладона-227еа в хроматографируемом объеме пробы - 1,5 мкг.

Нижний предел измерения концентрации хладона-227еа в воздухе - 1500 мг/м3 при анализе 1 см3 воздуха.

Измерению не мешает октафторпропан.

5. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700

 

Хроматографическая колонка металлическая 1 м×3 мм, заполненная насадкой

 

Хроматон N-A-W с 5 % SE-30 (размер частиц 0,20 - 0,25 мкм)

 

Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1, 2, 10 и 100 см3

ТУ 64-1-868-80

Бутыль стеклянная, вместимостью 5 дм3

ГОСТ Р 51477-99

Пипетки газовые, вместимостью 100, 200 см3

ГОСТ 8503-77

Линейка измерительная

ГОСТ 17435-72

Секундомер

ГОСТ 5072-79

Стекловолокно из стеклоткани

ГОСТ 10146-74

Газообразные азот

ГОСТ 9293-80

Водород

ГОСТ 3022-80

Воздух в баллонах с редукторами

ГОСТ 17433-80

Вакуумный насос ВН-3, ВН-5 или аналогичного типа, предел разряжения 0,01 мм рт. ст.

 

5.2. Реактивы

1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (хладон-227еа), с содержанием основного вещества не менее 99,9 %

ТУ-2412-004-52627493-2002

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, технические и метрологические характеристики которых не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением 15 МРа (150 Kgf/см2), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 Kgf/см2), а также «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением» (ПБ-10-115-96), утвержденные постановлением Гостехнадзора России 18.04.95 № 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности не более 80 %.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление смесей, подготовка хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление градуировочных смесей

9.1.1. Приготовление газовоздушной смеси № 1. В вакуумированную бутыль вместимостью 5 дм3 вносят шприцем 20 см3 газообразного хладона-227еа. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.

Массовую концентрацию анализируемого газа (мг/м3) рассчитывают, исходя из его плотности:

Vr - объем газа внесенного в бутыль, см3;

d - плотность газа, мг/см3;

V0 - объем бутыли, дм3;

1000 - коэффициент пересчета на м3.

Срок хранения газовоздушной смеси хладона-227еа № 1 - одни сутки.

9.1.2. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 см3 медицинским шприцем вводят 5; 10; 15; 25; 50; 100 см3 газовоздушной смеси № 1, заполняют пипетки воздухом до атмосферного давления и встряхивают.

Срок хранения газовоздушных смесей 4 ч.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по его эксплуатации. Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Хроматон N-AW с 5 % SE-30 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 50 до 150 °С, со скоростью 1 °С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания хладона-227ае устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 см3 каждой градуировочной газовоздушной смеси. Градуировочный график строят в координатах: количество введенного хладона-227еа (мкг) - высота пика (мм). Градуировку выполняют не менее, чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Газовоздушные смеси для установления градуировочной характеристики
при определении хладона-227еа

Номер стандарта

Газоводушная смесь хладона-227еа № 1, см3

Воздух, см3

Концентрация анализируемого вещества, мг/м3

Содержание хладона-227еа в хроматографируемом объеме, мкг

1

0

100,0

0

0

2

4,8

95,2

1500

1,5

3

10,0

90,0

3132

3,13

4

15,0

85,0

4700

4,70

5

25,0

75,0

7830

7,83

6

48,0

52,0

15000

15,0

7

95,8

4,2

30000

30,0

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки

70 °С;

температура испарителя

100 °С;

температура детектора

100 °С;

скорость потока газа-носителя (азота)

30 см3/мин;

водорода

30 см3/мин;

воздуха

300 см3/мин;

скорость движения диаграммной ленты

0,3 см/мин;

время удерживания хладона-227еа

40 с;

объем вводимой пробы.

1 см3

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Для определения массовой концентрации хладона-227еа, воздух отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 см3, предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7 - 10 раз). Шприцы закрывают заглушками, пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются не более 4 ч.

10. Выполнение измерений

Для анализа отбирают 1 см3 пробы из шприца. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку. Количественное содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию хладона-227еа (С, мг/м3) в воздухе вычисляют по формуле:

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, см3 (прилож. 1);

103 - коэффициент пересчета с мкг/см3 в мг/м3.

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (C ± 0,01δC) мг/м3, Р = 0,95, δ - характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА

Диапазон определяемых концентраций хладона-227еа, мг/м3

Границы относительной погрешности измерений, δ± % (Р = 0,95)

Предел повторяемости, % rотн., (Р = 0,95), (n = 2)

Предел воспроизводимости, %, Rотн., (P = 0,95), (m = 2)

от 1500 до 10000

20

15

24

от 10000 до 30000

15

9

15

Проверяют приемлемость результатов параллельных определений. Если абсолютное расхождение между результатами параллельных определений (Сn(1, 2)) не превышает значения предела повторяемости (r), то за результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Сn(1) - Сn(2)r,

r = 0,01rотн. - Сn, где

rотн. - относительное значение предела повторяемости.

Если абсолютное расхождение превышает предел повторяемости r, необходимо получить еще два результата измерений.

Если диапазон (Сmax - Сmin) результатов четырех измерений равен или меньше по значению критического диапазона CR0,95 (4) для уровня вероятности 0,95 и n = 4, то в качестве окончательного результата указывают среднее арифметическое значение результатов четырех измерений. Значения критического диапазона для n = 4 находят по формуле CR0,95

(n) = f(n)δr, где

f(n) - коэффициенты критического диапазона для числа измерений n по табл. 2;

δr - стандартное отклонение повторяемости, которое рассчитывают по формуле:

r - предел повторяемости по табл. 2.

Для числа измерений n = 4 при Р = 0,95 f(n) = 3,6.

Если диапазон результатов четырех измерений больше критического диапазона для n = 4, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями разделов 9 настоящей методики.

При необходимости проводят проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Проверку проводят при получении результатов измерений двумя лабораториями. При этом пробы (образцы) для выполнения измерений должны быть идентичными, их количество обеспечено с необходимым для возможных повторных измерений резервом.

Каждая лаборатория выполняет два результата измерений в условиях повторяемости и проводит проверку приемлемости своих результатов измерений.

Совместимость результатов анализов двух лабораторий проверяют, сравнивая абсолютное расхождение между двумя результатами анализа с пределом воспроизводимости (R).

Абсолютное расхождение результатов анализов двух лабораторий не должно превышать предела воспроизводимости.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят по п. 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

Vt- объем воздуха, отобранного для анализа, дм3;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

t °C

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/754

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических,
торговых и фирменных названий веществ

 

стр.

1. Димезон S

74

2. Индометацин

170

3. Имипротрин

97

4. Метомил

138

5. Метсульфурон-метил

146

6. Мирамистин

80

7. Ортофталевый альдегид

21

8. Пероксигидрат фторида калия

113

9. Перфтор-2-метил-3-окса-октановая кислота

162

10. Сульфенамид Т

88

11. Супражил MNS/90

121

12. Супражил WP

37

13. Тетраацетилэтилендиамин

29

14. Трибенуронметил

154

15. Хладон 227-еа

64

16. Цетилпиридиний хлорид моногидрат

45

17. Циклобутанкарбонитрил

129

18. Щавелевая кислота дигидрат

178

19. Этиленмочевина

105

 

136
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.