Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование
Российской Федерации
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение ПХДС-Т
(триэтаноламмониевые соли сульфокислот
трихлорбензола и пентахлорбифенила)
в воде методом ВЭЖХ
Методические указания
МУК 4.1.1091-02
Минздрав
России
Москва 2002
1. Разработаны НИИ экологии человека и гигиены окружающей
среды им. А.Н. Сысина РАМН (д.б.н. А.Г. Малышева, д.м.н., проф. З.И. Жолдакова,
к.х.н. А.А. Беззубов, к.б.н. Н.А. Зайцев).
2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской
Федерации Г.Г. Онищенко 4 января 2002 г.
3. Введены впервые.
СОДЕРЖАНИЕ
УТВЕРЖДАЮ
Главный
государственный
санитарный врач Российской
Федерации - Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
________________
Г.Г. Онищенко
4
января 2002 г.
МУК
4.1.1091-02
Дата
введения: 1 марта 2002 г.
|
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли
сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила)
в воде методом ВЭЖХ
Настоящие методические указания устанавливают количественный
ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта дезактивации
совтола-10 - ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и
пентахлорбифенила) в диапазоне концентраций 0,002 - 0,04 мг/дм3.
Методические указания предназначены для контроля воды в районах производства и
применения ПХДС-Т.
Продукт дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т - предназначен для
получения антисептика, используемого для пропитки древесины.
Продукт химической переработки совтола-10 под названием
ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и
является смесью органических веществ.
Настоящие методические указания дают возможность
количественно определять с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии
(ВЭЖХ) ПХДС-Т в природных водных источниках (озера, реки, артезианские
скважины, колодцы) и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в
районах его производства и применения. Методика метрологически аттестована.
Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по
физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной
комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
ПХДС-Т представляет собой
триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью
триэтаноламмониевых солей трихлорбензолсульфокислоты и
пентахлорбифенилсульфокислоты.
(C6H3Cl3SO3 + C12H5Cl5SO3)⋅N(С2Н4OН)3
|
ПХДС-Т - мазеобразный продукт
коричневого цвета с различными оттенками, плотность d420
= 1,477 г/см3, температура вспышки 205 °С, температура воспламенения
205 °С, температура самовоспламенения 675 °С, pH 1 %-ного раствора в воде 7 -
8, примесь совтола не более 0,1 %.
ПХДС-Т хорошо растворим в воде, метаноле, плохо - в этиловом
спирте и хлороформе, нерастворим в гексане.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью,
не превышающей ±20 % (бота) при доверительной вероятности 0,95 во всем
диапазоне определяемых концентраций.
Измерение концентраций ПХДС-Т основано на концентрировании
его из воды методом твердофазной экстракции с последующим элюированием и
ВЭЖХ-анализом с использованием УФ-детектора.
Нижний предел измерения в объеме экстракта 0,0002 мг в
пробе. Определению не мешают хлорбензолы и хлорбифенилы.
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
6.1. Средства измерений
Хроматограф жидкостный «Милихром»
или другой модели с УФ-детектором
|
|
Весы аналитические ВЛА-200
|
ГОСТ
24104-80Е
|
Линейка измерительная
|
ГОСТ 17435-72
|
Лупа измерительная
|
ГОСТ 8309-75
|
Меры массы
|
ГОСТ
7328-82Е
|
Мерные колбы, вместимостью 100 см3,
1000 см3
|
ГОСТ
25336-82
|
Пипетки стеклянные, вместимостью 1
см3, 10 см3
|
ГОСТ
25336-82
|
Секундомер СДС, пр. 1-2-000
|
ГОСТ
5072-79
|
6.2.
Вспомогательные устройства
Колонка хроматографическая, длиной
60 мм и внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC18
с размером частиц 6 мкм
|
|
Колонка стеклянная для
концентрирования с отводной трубкой для вакуумирования, длиной 40 см,
диаметром 1,5 см
|
|
Дистиллятор
|
ТУ 6-1-1-721-79
|
Насос водоструйный стеклянный
|
|
Шкаф сушильный электрический
2В-151
|
|
Роторный испаритель
|
|
Баня водяная
|
ТУ 61-1-423-72
|
Колонка стеклянная для продувки
полисорба-1
|
|
6.3.
Материалы
6.4.
Реактивы
Азот газообразный
|
ГОСТ
9293-74
|
Ацетонитрил для жидкостной
хроматографии
|
ТУ 6-09-06-1092-83
|
Вода дистиллированная
|
ГОСТ 6709-72
|
Гелий газообразный очищенный марки
А
|
ТУ 51-940-60
|
Хлороформ, х.ч.
|
ТУ 6-09-4263-76
|
Полисорб-1, фракция 0,25 - 0,5 мм,
ч.
|
ТУ 6-09-3602-74
|
Аммоний сернокислый, ч.д.а.
|
ГОСТ
3769-78
|
ПХДС-Т
|
ТУ 2382-111-0020045-98
|
Этанол для хроматографии
|
ТУ 6-09-1710-77
|
7.1. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые
меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ
12.1.005-88 и ГОСТ
12.1.007-76.
7.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
К выполнению измерений допускаются лица, имеющие
квалификацию не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, химическое
образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.
При выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 15150-69
соблюдают следующие условия.
9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха 20 ± 5 °С,
атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.
9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе
проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
подготовку сорбента, подготовку хроматографической колонки, подготовку колонки
для концентрирования, приготовление растворов, установление градуировочной
характеристики, отбор проб.
10.1.
Подготовка сорбента
Полисорб-1 промывают тремя порциями хлороформа, высушивают
на воздухе под тягой, затем продувают азотом в стеклянной колонке при 200 °С в
течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с притертой
стеклянной пробкой.
10.2.
Подготовка хроматографической колонки
Колонку хроматографическую промывают не менее 2 раз по 2,5
см3 подвижной фазы. При отсутствии заметных флуктуаций приступают к
работе.
10.3.
Подготовка колонки для концентрирования
На дно колонки помещают стекловату, насыпают слой
полисорба-1 (30 мм), закрывают сверху стекловатой.
10.4.
Приготовление растворов
Исходный раствор ПХДС-Т (с = 1 мг/см3).
100 мг ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см3, доливают
уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до полного
растворения ПХДС-Т. Срок хранения исходного раствора - 14 дней при 4 °С.
Рабочий раствор ПХДС-Т (с = 0,01 мг/см3).
1 см3 исходного раствора ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью
100 см3, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней при 4 °С.
Подвижная фаза - смесь ацетонитрила и 1,7 %-ного
водного раствора сульфата аммония (7:6).
10.5. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают на
градуировочных растворах ПХДС-Т в воде. Она выражает зависимость площади пиков
(мм2) от концентрации ПХДС-Т (мг/дм3) и строится по 5
сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу, вместимостью 1000 см3,
в соответствии с табл. 1 помещают рабочий
раствор ПХДС-Т, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
Таблица 1
Градуировочные растворы для установления градуировочной
характеристики при определении концентраций ПХДС-Т в воде
Номер
раствора
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
Объем рабочего раствора, см3
(с = 0,01 мг/см3)
|
0
|
0,2
|
0,5
|
1,0
|
2,0
|
4,0
|
Концентрация ПХДС-Т в воде, мг/дм3
|
0
|
0,002
|
0,005
|
0,01
|
0,02
|
0,04
|
При построении градуировочного
графика к 1000 см3 градуировочного раствора добавляют 1,5 г сульфата
аммония и перемешивают до полного растворения. Полученный раствор пропускают
через колонку для концентрирования со скоростью 20 см3/мин,
промывают дистиллированной водой и элюируют ПХДС-Т 10 мл этанола. Фильтрат
помещают в грушевидную колбу, емкостью 25 см3, и упаривают досуха на
роторном испарителе под вакуумом на водяной бане при 45 - 50 °С. Сухой остаток
растворяют в 0,1 см3 подвижной фазы.
10 мм3 раствора
анализируют на жидкостном хроматографе с УФ-детектором:
скорость элюирования
|
50 мм3/мин;
|
длина волны УФ-детектора
|
260 нм;
|
масштаб измерения
|
0,1;
|
время измерения
|
0,6 с;
|
скорость диаграммной ленты
|
0,3 см/мин (180 мм/ч).
|
Время выхода триэтаноламмониевой
соли 1,2,4-трихлорбензол-3-сульфокислоты - 2 мин 30 с, двух изомерных триэтаноламмониевых
солей пентахлорбифенилсульфокислот - 4 мин 30 с и 5 мин 10 с.
На полученной хроматограмме вычисляют суммарную площадь 3
пиков (площадь каждого равна высоте, умноженной на ширину пика на середине
высоты) и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную
характеристику, выражающую зависимость суммы площадей пиков (мм2) от
концентрации ПХДС-Т (мг/дм3).
10.6.
Отбор проб
Отбор проб воды объемом 1 дм3 осуществляется в
соответствии с ГОСТ Р
51592-2000 и ГОСТ Р 5193-2000 в химически чистые стеклянные емкости,
предварительно промытые дистиллированной водой и высушенные в сушильном шкафу
при температуре 150 °С. Срок хранения отобранных проб - не более 7 суток при 4
°С.
К 1 дм3 анализируемой воды добавляют 1,5 г
сульфата аммония и перемешивают до полного растворения соли, затем пропускают
через колонку для концентрирования. Анализ проводят в условиях, описанных в п. 10.5. На хроматограмме рассчитывают сумму
площадей пиков ПХДС-Т.
Перед обработкой результатов необходимо проанализировать
«холостую пробу» дистиллированной воды в этих же условиях и убедиться в
отсутствии помех и загрязнений.
Концентрацию анализируемого ПХДС-Т (С) определяют по
градуировочной характеристике (мг/дм3).
Результаты измерений оформляют
протоколом по форме:
Протокол
№
количественного химического анализа ПХДС-Т
1. Дата проведения анализа
___________________________________________________
2. Место отбора пробы
_______________________________________________________
3. Название лаборатории
_____________________________________________________
4. Юридический
адрес организации ____________________________________________
Результаты химического анализа
Шифр
или № пробы
|
Определяемый
компонент
|
Концентрация,
мг/дм3
|
Погрешность
измерения, %
|
|
|
|
|
Ответственный исполнитель
Руководитель
лаборатории
|
14.1. Проводят контроль погрешности измерений на
градуировочных растворах ПХДС-Т, имеющих низшую границу диапазона измеряемых
концентраций в соответствии с п.п. 10 и 11.
Рассчитывают среднее значение
результатов измерений концентрации в градуировочных растворах:
n -
число измерений в пробе градуировочного раствора;
Сi -
результат измерения концентрации вещества в i-ой
пробе градуировочного раствора, мг/дм3.
Рассчитывают среднее
квадратичное отклонение результата измерения концентрации ПХДС-Т:
Рассчитывают:
1) доверительный интервал
t - коэффициент
нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной
вероятности 0,95;
2) относительную погрешность
определения концентраций
Если δ ≤ 20 %, то
погрешность измерений удовлетворительная.
1. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды
централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: СанПиН
2.1.4.1074-01.
2. Гигиенические требования к охране поверхностных вод: СанПиН
2.1.5.980-00.