На главную
На главную

Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ

Методические указания устанавливают количественный ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта дезактивации совтола-10 — ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в диапазоне концентраций 0,002 — 0,04 мг/дм3. Методические указания предназначены для контроля воды в районах производства и применения ПХДС-Т.

Обозначение: МУК 4.1.1091-02
Название рус.: Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ
Статус: введен впервые
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Дата введения в действие: 01.03.2002
Утвержден: 04.01.2002 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Опубликован: Минздрав России (2002 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение ПХДС-Т
(триэтаноламмониевые соли сульфокислот
трихлорбензола и пентахлорбифенила)
в воде методом ВЭЖХ

Методические указания
МУК 4.1.1091-02

Минздрав России
Москва 2002

1. Разработаны НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН (д.б.н. А.Г. Малышева, д.м.н., проф. З.И. Жолдакова, к.х.н. А.А. Беззубов, к.б.н. Н.А. Зайцев).

2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 4 января 2002 г.

3. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Область применения. 2

2. Общие положения. 2

3. Физико-химические свойства. 2

4. Погрешность измерений. 2

5. Метод измерений. 3

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3

7. Требования безопасности. 3

8. Требования к квалификации оператора. 4

9. Условия измерений. 4

10. Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений. 4

11. Выполнение измерений. 5

12. Вычисление результатов измерений. 5

13. Оформление результатов измерений. 6

14. Контроль погрешности измерений. 6

15. Список литературы.. 6

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный
санитарный врач Российской
Федерации - Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации

________________ Г.Г. Онищенко

4 января 2002 г.

МУК 4.1.1091-02

Дата введения: 1 марта 2002 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли
сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила)
в воде методом ВЭЖХ

Методические указания

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в диапазоне концентраций 0,002 - 0,04 мг/дм3. Методические указания предназначены для контроля воды в районах производства и применения ПХДС-Т.

2. Общие положения

Продукт дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т - предназначен для получения антисептика, используемого для пропитки древесины.

Продукт химической переработки совтола-10 под названием ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью органических веществ.

Настоящие методические указания дают возможность количественно определять с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) ПХДС-Т в природных водных источниках (озера, реки, артезианские скважины, колодцы) и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в районах его производства и применения. Методика метрологически аттестована.

Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».

3. Физико-химические свойства

ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью триэтаноламмониевых солей трихлорбензолсульфокислоты и пентахлорбифенилсульфокислоты.

(C6H3Cl3SO3 + C12H5Cl5SO3)N(С2Н4OН)3

ПХДС-Т - мазеобразный продукт коричневого цвета с различными оттенками, плотность d420 = 1,477 г/см3, температура вспышки 205 °С, температура воспламенения 205 °С, температура самовоспламенения 675 °С, pH 1 %-ного раствора в воде 7 - 8, примесь совтола не более 0,1 %.

ПХДС-Т хорошо растворим в воде, метаноле, плохо - в этиловом спирте и хлороформе, нерастворим в гексане.

4. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20 % (бота) при доверительной вероятности 0,95 во всем диапазоне определяемых концентраций.

5. Метод измерений

Измерение концентраций ПХДС-Т основано на концентрировании его из воды методом твердофазной экстракции с последующим элюированием и ВЭЖХ-анализом с использованием УФ-детектора.

Нижний предел измерения в объеме экстракта 0,0002 мг в пробе. Определению не мешают хлорбензолы и хлорбифенилы.

6. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

6.1. Средства измерений

Хроматограф жидкостный «Милихром» или другой модели с УФ-детектором

 

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

Мерные колбы, вместимостью 100 см3, 1000 см3

ГОСТ 25336-82

Пипетки стеклянные, вместимостью 1 см3, 10 см3

ГОСТ 25336-82

Секундомер СДС, пр. 1-2-000

ГОСТ 5072-79

6.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая, длиной 60 мм и внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC18 с размером частиц 6 мкм

 

Колонка стеклянная для концентрирования с отводной трубкой для вакуумирования, длиной 40 см, диаметром 1,5 см

 

Дистиллятор

ТУ 6-1-1-721-79

Насос водоструйный стеклянный

 

Шкаф сушильный электрический 2В-151

 

Роторный испаритель

 

Баня водяная

ТУ 61-1-423-72

Колонка стеклянная для продувки полисорба-1

 

6.3. Материалы

Стекловата

ГОСТ 10176-74

6.4. Реактивы

Азот газообразный

ГОСТ 9293-74

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии

ТУ 6-09-06-1092-83

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Гелий газообразный очищенный марки А

ТУ 51-940-60

Хлороформ, х.ч.

ТУ 6-09-4263-76

Полисорб-1, фракция 0,25 - 0,5 мм, ч.

ТУ 6-09-3602-74

Аммоний сернокислый, ч.д.а.

ГОСТ 3769-78

ПХДС-Т

ТУ 2382-111-0020045-98

Этанол для хроматографии

ТУ 6-09-1710-77

7. Требования безопасности

7.1. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76.

7.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.

9. Условия измерений

При выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 15150-69 соблюдают следующие условия.

9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха 20 ± 5 °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.

9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

10. Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку сорбента, подготовку хроматографической колонки, подготовку колонки для концентрирования, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

10.1. Подготовка сорбента

Полисорб-1 промывают тремя порциями хлороформа, высушивают на воздухе под тягой, затем продувают азотом в стеклянной колонке при 200 °С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с притертой стеклянной пробкой.

10.2. Подготовка хроматографической колонки

Колонку хроматографическую промывают не менее 2 раз по 2,5 см3 подвижной фазы. При отсутствии заметных флуктуаций приступают к работе.

10.3. Подготовка колонки для концентрирования

На дно колонки помещают стекловату, насыпают слой полисорба-1 (30 мм), закрывают сверху стекловатой.

10.4. Приготовление растворов

Исходный раствор ПХДС-Т (с = 1 мг/см3). 100 мг ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см3, доливают уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до полного растворения ПХДС-Т. Срок хранения исходного раствора - 14 дней при 4 °С.

Рабочий раствор ПХДС-Т (с = 0,01 мг/см3). 1 см3 исходного раствора ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см3, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней при 4 °С.

Подвижная фаза - смесь ацетонитрила и 1,7 %-ного водного раствора сульфата аммония (7:6).

10.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах ПХДС-Т в воде. Она выражает зависимость площади пиков (мм2) от концентрации ПХДС-Т (мг/дм3) и строится по 5 сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу, вместимостью 1000 см3, в соответствии с табл. 1 помещают рабочий раствор ПХДС-Т, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Градуировочные растворы для установления градуировочной
характеристики при определении концентраций ПХДС-Т в воде

Номер раствора

1

2

3

4

5

6

Объем рабочего раствора, см3 (с = 0,01 мг/см3)

0

0,2

0,5

1,0

2,0

4,0

Концентрация ПХДС-Т в воде, мг/дм3

0

0,002

0,005

0,01

0,02

0,04

При построении градуировочного графика к 1000 см3 градуировочного раствора добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения. Полученный раствор пропускают через колонку для концентрирования со скоростью 20 см3/мин, промывают дистиллированной водой и элюируют ПХДС-Т 10 мл этанола. Фильтрат помещают в грушевидную колбу, емкостью 25 см3, и упаривают досуха на роторном испарителе под вакуумом на водяной бане при 45 - 50 °С. Сухой остаток растворяют в 0,1 см3 подвижной фазы.

10 мм3 раствора анализируют на жидкостном хроматографе с УФ-детектором:

скорость элюирования

50 мм3/мин;

длина волны УФ-детектора

260 нм;

масштаб измерения

0,1;

время измерения

0,6 с;

скорость диаграммной ленты

0,3 см/мин (180 мм/ч).

Время выхода триэтаноламмониевой соли 1,2,4-трихлорбензол-3-сульфокислоты - 2 мин 30 с, двух изомерных триэтаноламмониевых солей пентахлорбифенилсульфокислот - 4 мин 30 с и 5 мин 10 с.

На полученной хроматограмме вычисляют суммарную площадь 3 пиков (площадь каждого равна высоте, умноженной на ширину пика на середине высоты) и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей пиков (мм2) от концентрации ПХДС-Т (мг/дм3).

10.6. Отбор проб

Отбор проб воды объемом 1 дм3 осуществляется в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 и ГОСТ Р 5193-2000 в химически чистые стеклянные емкости, предварительно промытые дистиллированной водой и высушенные в сушильном шкафу при температуре 150 °С. Срок хранения отобранных проб - не более 7 суток при 4 °С.

11. Выполнение измерений

К 1 дм3 анализируемой воды добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения соли, затем пропускают через колонку для концентрирования. Анализ проводят в условиях, описанных в п. 10.5. На хроматограмме рассчитывают сумму площадей пиков ПХДС-Т.

Перед обработкой результатов необходимо проанализировать «холостую пробу» дистиллированной воды в этих же условиях и убедиться в отсутствии помех и загрязнений.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого ПХДС-Т (С) определяют по градуировочной характеристике (мг/дм3).

13. Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют протоколом по форме:

Протокол №
количественного химического анализа ПХДС-Т

1. Дата проведения анализа ___________________________________________________

2. Место отбора пробы _______________________________________________________

3. Название лаборатории _____________________________________________________

4. Юридический адрес организации ____________________________________________

Результаты химического анализа

Шифр или № пробы

Определяемый компонент

Концентрация, мг/дм3

Погрешность измерения, %

 

 

 

 

Ответственный исполнитель

Руководитель лаборатории

14. Контроль погрешности измерений

14.1. Проводят контроль погрешности измерений на градуировочных растворах ПХДС-Т, имеющих низшую границу диапазона измеряемых концентраций в соответствии с п.п. 10 и 11.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации в градуировочных растворах:

n - число измерений в пробе градуировочного раствора;

Сi - результат измерения концентрации вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/дм3.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации ПХДС-Т:

Рассчитывают:

1) доверительный интервал

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;

2) относительную погрешность определения концентраций

Если δ ≤ 20 %, то погрешность измерений удовлетворительная.

15. Список литературы

1. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: СанПиН 2.1.4.1074-01.

2. Гигиенические требования к охране поверхностных вод: СанПиН 2.1.5.980-00.

105
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.