Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ
КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания
по определению концентраций химических
веществ в воде централизованного
хозяйственно-питьевого водоснабжения
Сборник методических указаний
МУК 4.1.646 - 4.1.660-96
Минздрав России
Москва 1997
1. Подготовлены творческим
коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева
Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при
участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).
2. Утверждены и введены в
действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации
С.В. Семеновым 31 октября 1996 года
3. Введены впервые.
СОДЕРЖАНИЕ
|
УТВЕРЖДАЮ
Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
С.В. Семенов
31 октября 1996 г.
МУК 4.1.646 - 4.1.660-96
Дата введения - с момента утверждения
|
Методические указания по
определению концентраций химических веществ в воде предназначены для
использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора
при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к
качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения,
водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий,
контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими
институтами, работающими в области гигиены водных объектов.
Включенные в сборник
методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа
8.010-90 «Методики выполнения измерений», ГОСТа
17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля
загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения». В
сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.
Методики выполнены с
использованием современных физико-химических методов исследования газовой хроматографии
с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают
возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их
предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН
2.1.4.559-96 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого
водоснабжения. Контроль качества», а для веществ не включенных в перечень
нового документа - в действующих «Санитарных правилах и нормах охраны
поверхностных вод от загрязнения».
Методические
указания одобрены и приняты на совместном заседании группы Главного эксперта
Комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции
по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной
комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
|
УТВЕРЖДЕНО
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
31 октября 1996 г.
МУК 4.1.646-96
Дата введения: с момента утверждения
|
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические
указания по газохроматографическому
определению галогенсодержащих веществ в воде
Настоящие методические
указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического
анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для
определения в ней содержания галогенсодержащих веществ в диапазоне концентраций
0,001 - 75 мг/дм3.
Физико-химические свойства
веществ представлены в табл. 1, а их
гигиенические нормативы в табл. 2.
Таблица 1
Физико-химические
свойства веществ
Наименование вещества
|
Формула
|
Мол. масса
|
Ткип, °С
|
Плотность, г/см3
|
Растворимость, *г/дм3
|
вода
|
этанол
|
эфир
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
Хлороформ
|
CHCl3
|
119,37
|
61,26
|
1,498
|
8,2
|
~
|
~
|
Дихлорбромметан
|
CHCl2Br
|
163,83
|
|
|
|
~
|
~
|
Дибромхлорметан
|
СНСlBr2
|
208,28
|
|
|
|
~
|
~
|
Бромоформ
|
СНВr3
|
252,75
|
150,50
|
2,891
|
20,3
|
~
|
~
|
Четыреххлористый углерод
|
CCl4
|
153,81
|
76,80
|
1,632
|
0,8
|
~
|
~
|
Тетрахлорэтилен
|
CCl2CCl2
|
165,82
|
возг.
|
2,983
|
т.р.
|
~
|
~
|
Трихлорэтилен
|
СНСlСС12
|
131,38
|
88 - 90
|
1,440
|
1,1
|
~
|
~
|
1,2-Дихлорэтан
|
СН2СlСН2Сl
|
98,95
|
83,7
|
1,258
|
0,92
|
р
|
~
|
Дихлорметан
|
СН2Сl
|
84,93
|
40,10
|
1,336
|
20,2
|
~
|
~
|
1,1-Дихлорэтилен
|
CH2CCl2
|
96,94
|
31,70
|
1,250
|
н.р.
|
~
|
~
|
* Примечание: н. р. - нерастворимо;
т.р. - трудно растворимо; р - растворимо;
~ - смешивается в любых соотношениях
|
Таблица 2
Гигиенические
нормативы анализируемых веществ
Наименование вещества
|
ПДК, мг/л
|
Класс опасности
|
Хлороформ
|
0,20
|
2
|
Дихлорбромметан
|
0,06
|
3
|
Дибромхлорметан
|
0,1
|
|
Бромоформ
|
0,1
|
2
|
Четыреххлористый углерод
|
0,002
|
2
|
Тетрахлорэтилен
|
0,04
|
2
|
Трихлорэтилен
|
0,07
|
2
|
1,2-Дихлорэтан
|
0,03
|
2
|
Дихлорметан
|
7,50
|
3
|
1,1-Дихлорэтилен
|
0,03
|
1
|
Методика обеспечивает
выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 21,2 % при доверительной
вероятности 0,95.
Измерения концентрации
галогенсодержащих веществ выполняют методом газовой хроматографии с
использованием электронно-захватного детектора.
Концентрирование соединений
из воды осуществляют газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме.
Нижний предел измерения
0,0001 мкг.
Определению не мешают
углеводороды, спирты, кетоны, фенолы.
При выполнении измерений
применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и
реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый типа Цвет-530 или
3700 с электронно-захватным детектором
|
|
Весы аналитические лабораторные типа
ВЛА-200
|
ГОСТ 24104-80Е
|
Линейка измерительная
|
ГОСТ 17435-72
|
Лупа измерительная
|
ГОСТ 8309-75
|
Меры массы
|
ГОСТ
7328-82Е
|
Посуда стеклянная лабораторная
|
ГОСТ
1770-74Е, 20299-74Е
|
Секундомер СДС пр. 1-2-000
|
ГОСТ 5072-79
|
Термостат водяной
|
|
Флаконы стеклянные вместимостью 10 см3
с резиновыми пробками и металлическими держателями, ФО-1-10-АБ-1
|
ТУ 64-2-10-87
|
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из кварцевого
стекла длиной 25 м и внутренним диаметром 0,3 мм с жидкой фазой SE-54 (толщина пленки 5 мк)
|
|
Дистиллятор
|
ТУ 61-1-721-79
|
Редуктор кислородный
|
ТУ 26-05-235-70
|
Электроплитка
|
ГОСТ
14919-83
|
3.3. Материалы
Азот сжатый, о.с.ч.
|
ГОСТ 9293-74
|
Хлопчатобумажные перчатки
|
|
3.4. Реактивы
Вода артезианская (кипяченая)
|
|
1,2-Дихлорэтан, х.ч.
|
ТУ 6-09-2667-78
|
Дихлорметан, х.ч.
|
ТУ 6-09-2901-77
|
1,1-Дихлорэтилен, ч.
|
ТУ 6-09-2901-78
|
Углерод четыреххлористый, х.ч.
|
ГОСТ
20228-74
|
Хлороформ, дихлорбромметан,
бромоформ, тетрахлорэтилен, трихлоэтилен реагенты для хроматографии фирмы Alltech Associates (США) или ГСО на соответствующие
галогенорганические соединения.
4.1. При работе с реактивами
соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными,
едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу
12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений
с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в
соответствии с ГОСТом
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
4.3. При отборе проб
разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
К выполнению измерений
допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на
газовом хроматографе.
При выполнении измерений
соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления
растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу
15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °С, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.
6.2. Выполнение измерений на
газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической
документацией к прибору.
Перед выполнением измерений
проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор
проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор
галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,1 мг/см3).
25 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 250 см3,
доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1
месяц.
Рабочий раствор
галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,001 мг/см3).
1,0 см3 исходного раствора вносят в колбу вместимостью 100 см3,
доводят до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую
капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе
газа-носителя (азот) с расходом 2,0 см3/мин при температуре 250 °С в
течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают
нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка
готова к работе.
7.3. Установление градуировочной
характеристики
Градуировочную характеристику
устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она
выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме
(мм2) от концентрации (мг/дм3) и строится по 5-ти сериям
растворов для градуировки.
Градуировочные растворы
четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана,
1,1-дихлорэтилена готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для
этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 3 и доводят объем до метки охлажденной
до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
Градуировочные растворы хлороформа,
дихлорбромметана, дибромхлоретана, бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана
готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую
колбу вносят исходный раствор
для градуировки в соответствии с табл. 4,
доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и
перемешивают.
Таблица 3
Растворы для
установления гравировочной характеристики при определении концентраций
четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана,
1,1-дихлорэтилена
Номер раствора
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
б
|
7
|
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см3),
см3
|
0,1
|
0,5
|
1,0
|
2,0
|
5,0
|
10,0
|
20,0
|
Концентрация вещества, мг/дм3
|
0,001
|
0,005
|
0,01
|
0,02
|
0,05
|
0,1
|
0,2
|
Таблица 4
Растворы для
установления градуировочной характеристики при определении концентраций
хлороформа, днхлорбромметана, дибромхлорметана, бромоформа, трихлорэтилена,
дихлорметана в воде
Номер раствора
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см3),
см3
|
0,5
|
1,0
|
4,0
|
10,0
|
30,0
|
70,0
|
100,0
|
Концентрация вещества, мг/дм3
|
0,05
|
0,1
|
0,4
|
1,0
|
3,0
|
7,0
|
10,0
|
По 5,0 см3
каждого градуировочного раствора помешают в стеклянный флакон, закрывают
резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю
половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80 °С в течение
60 мин. Нагретым до 80 °С шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2,0 см3
над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих
условиях:
Температура термостата
колонки программируется от 50 °С (7 мин в изотермическом режиме) до 150 °С со
скоростью 5 град/мин
Температура испарителя
|
250 °С
|
Температура детектора
|
250 °С
|
Расход азота через колонку
|
2,0 см3/мин
|
Расход азота, сбрасываемого в испарителе
|
5,0 см3/мин
|
Расход азота, поддуваемого в детектор
|
40 см3/мин
|
Чувствительность шкалы усилителя ЭЗД
|
256´10-11
А
|
Скорость движения диаграммной ленты
|
240 мм/час
|
Время удерживания 1,1-дихлорэтилена
|
4 мин 24 сек
|
дихлорметана
|
5 мин 28 сек
|
хлороформа
|
7 мин 54 сек
|
четыреххлористого углерода
|
10 мин 36 сек
|
1,2-дихлорэтана
|
11 мин 53 сек
|
трихлорэтилена
|
12 мин 53 сек
|
дихлорбромметан
|
13 мин 19 сек
|
тетрахлорэтилена
|
17 мин 40 сек
|
дибромхлорметан
|
18 мин 42 сек
|
бромоформ
|
22 мин 48 сек
|
На полученных хроматограммах
рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5-ти серий
строят градуировочные характеристики для каждого вещества.
7.4. Отбор проб
Пробы воды отбирают согласно ГОСТу
4979-49, 2874-82
и 17.1.5.04-81.
Анализируют в день отбора.
5,0 см3 пробы
помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают
металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п. 7.3.
На хроматограмме рассчитывают
площади пиков.
Концентрацию анализируемого
вещества (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.
Методические указания
разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды,
г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф «Защита»,
Минздравмедпрома России, г. Москва).