На главную
На главную

Измерение концентраций метобромурона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации метобромурона в диапазонах 0,05 - 2,0 мг/м3; 0,001 - 0,04 мг/м3 и 0,1 - 4,0 мкг/смыв соответственно.

Обозначение: МУК 4.1.3339-16
Название рус.: Измерение концентраций метобромурона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Статус: введен впервые
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Утвержден: 26.02.2016 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Опубликован: Роспотребнадзор (2016 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей
и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метобромурона
в воздухе рабочей зоны, атмосферном
воздухе населенных мест и смывах
с кожных покровов операторов
методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3339-16

Москва 2016

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, Ж.А. Чистова).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 17 декабря 2015 г. № 2).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 26 февраля 2016 г.

4. Введены впервые.

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

______________________ А.Ю. Попова

26 февраля 2016 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метобромурона
в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе
населенных мест и смывах с кожных покровов
операторов методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3339-16

Свидетельство об аттестации № РОСС RU.0001.310430/0232.10.06.15.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации метобромурона в диапазонах 0,05 - 2,0 мг/м3; 0,001 - 0,04 мг/м3 и 0,1 - 4,0 мкг/смыв соответственно.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Метобромурон

3-(4-бромфенил)-1-метокси-1-метилмочевина (IUPAC)

Эмпирическая формула: C9H11BrN2O2.

Молекулярная масса 259,1.

Химически чистое вещество представляет собой бесцветные кристаллы. Температура плавления: 95,5 - 96 °С. Давление паров - менее 0,40 МПа (20 °С). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода KOW lgP = 2,41 (pH 7, 20 °C). Растворимость в воде (мг/дм3, 20 °С): 330. Растворимость в органических растворителях (г/дм3, 20 °С): ацетон - 500, дихлорметан - 550, метанол - 240, толуол - 100, октанол - 70, хлороформ - 62,5, гексан - 2,6. Стабилен в нейтральной среде, разбавленных кислотах и щелочах. Вещество подвержено гидролизу в сильных кислотах и щелочах. DT50 (20 °С): 150 дней (pH 1), > 200 дней (pH 9), 83 дня (pH 13).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 2603 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 3000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LD50) для крыс - более 1,1 мг/дм3 (4 часа).

Область применения. Метобромурон - селективный гербицид химического класса мочевины, используется для контроля широколистных сорняков и травы на сое, картофеле, томатах и др.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.


Таблица

Значения характеристики погрешности, нормативов
оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв

Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ± δ, %

Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), σr, мг/м3, мкг/смыв

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, мг/м3, мкг/смыв

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3, мкг/смыв, (Р = 0,95)

Воздух рабочей зоны

0,05 - 2,0 мг/м3

16

0,055*

0,15

0,22

Атмосферный воздух

0,001 - 0,04 мг/м3

17

0,063

0,18

0,25

Смывы с кожных покровов

0,1 - 4,0 мкг/смыв

14

0,046

0,13

0,18

*  - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3, мкг/смыв)


2. Метод измерений

Измерения концентраций метобромурона выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из воздушной среды осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные полимерным сорбентом. Экстракцию с фильтров и трубок выполняют ацетонитрилом. Смыв с кожных покровов проводят этанолом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 нг. Средняя полнота извлечения с трубок - 97 %; с поверхности кожи - 90,4 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым (диодно-матричным) детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

 

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5 - 790 мм рт. ст.

ТУ 2504-1797-75

Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ±0,2 мг

ГОСТ Р 53228-08

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2

ГОСТ 1770-74

Меры массы

ГОСТ OIML R 111-1-09

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3

ГОСТ 29227-91

Пробирки градуированные вместимостью 5 и 10 см3 на шлифе

ГОСТ 1770-74

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазоном расхода 0,2 - 1,0 дм3/мин и 1,0 - 5,0 дм3/мин

 

Термометр лабораторный, пределы измерения -35 - 55 °С

ТУ 25-2021.003-88

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000 см3

ГОСТ 1770-74

Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 %

ТУ 25-11-1645-84

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Метобромурон, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,9 %

 

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ 6-09-14.2167-84

Вода для лабораторного анализа (бидистилдированная или деионизованная)

ГОСТ Р 52501-05

Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч

ГОСТ 20490-75

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

ГОСТ 4221-76

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч

ГОСТ 83-79

Спирт этиловый (этанол) ректификованный

ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч

ТУ 6-09-4173-85

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб

 

Баня водяная

ТУ 64-1-2851-78

Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

 

Бязь хлопчатобумажная белая

ГОСТ 9147-80

Воронка Бюхнера

 

Воронки химические конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336-82

Груша резиновая

ТУ 9398-005-0576-9082-03

Колба Бунзена

ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см3

ГОСТ 9737-93

Лед

 

Линейка измерительная

ГОСТ 427-75

Мембраны микропористые капроновые, диаметр пор 0,45 мкм

ТУ 9471-002-10471723-03

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

 

Насос водоструйный

ГОСТ 25336-82

Пинцет медицинский нержавеющий

ГОСТ 21241-89

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

 

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336-82

Стекловата

 

Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой

 

Стеклянные палочки

 

Трубки для отбора проб воздуха, стеклянные 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней)

 

Установка для перегонки растворителей

 

Фильтродержатель

 

Холодильник обратный

 

Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм

 

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 - 100 мм3

 

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила (20 ± 0,1) г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила (10 ± 0,1) г карбоната катая).

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 400 см3 ацетонитрила, добавляют 600 см3 бидистиллированной воды, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов

7.4.1. Исходный раствор метобромурона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 г метобромурона растворяют в 50 - 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

Растворы № 1 - 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2. Раствор № 1 метобромурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора с концентрацией метобромурона 100 мкг/см3 (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.4.3. Рабочие растворы № 2 - 7 метобромурона для градуировки (концентрация 0,025 - 1,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 10,0; 5,0; 2,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.4.2), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 - 5 с концентрацией метобромурона 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см3 соответственно.

В две мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают по 10,0 и 5,0 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией 0,25 мкг/см3, доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 6 - 7 с концентрацией метобромурона 0,05 и 0,025 мкг/см3 соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 20 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики,
условия хроматографирования

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мЕАс) от концентрации метобромурона в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки № 2 - 7, приготовленным по п. 7.4.3.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков метобромурона, на основании которых строят градуировочную зависимость.

Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым (диодно-матричным) детектором с переменной длиной волны.

Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм.

Рабочая длина волны: 254 нм.

Температура колонки: 25 °С.

Скорость потока элюента: 0,8 см3/мин.

Объем вводимой пробы: 20 мм3.

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (40:60, по объему).

Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 20 нг.

7.6. Подготовка салфеток для проведения смыва

7.6.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 % (5 %-й раствор).

Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

7.6.2. Подготовка салфеток для проведения смыва

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10×10 см, затем их последовательно обрабатывают 5 %-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и условия хранения проб

8.2. Воздух рабочей зоны

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».

Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин аспирируют через пробоотборную трубку.

Для измерения концентрации вещества на уровне предела обнаружения (0,1 мг/м3) необходимо отобрать 10 дм3 воздуха.

8.2. Атмосферный воздух

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ».

Воздух с объемным расходом 2 дм3/мин аспирируют через пробоотборную трубку.

Для измерения концентрации метобромурона на уровне предела обнаружения (0,001 мг/м3) необходимо отобрать 50 дм3 воздуха.

Экспонированные трубки, герметизированные заглушками, помещают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре - 7 дней, в холодильнике (4 - 6 °С) - 14 дней.

Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 ± 2) °С.

8.3. Условия проведения смыва

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения отобранных проб смывов, помешенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике (4 - 6 °С) - 14 дней.

Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 ± 2) °С.

9. Выполнение измерений

9.1. Воздушная среда

Содержимое сорбционной трубки (сорбент и стекловату) переносят в пробирку вместимостью 10 см3, заливают 5 см3 ацетонитрила, помещают на ультразвуковую баню на 15 мин.

При анализе проб воздуха рабочей зоны растворитель декантируют в мерный цилиндр с пришлифованной пробкой вместимостью 25 см3, сорбент промывают новой порцией ацетонитрила объемом 5 см3, выдерживая на ультразвуковой бане 15 мин. Растворитель декантируют в мерный цилиндр, объединяя с первой порцией экстракта. Объем в цилиндре доводят до 20 см3 дистиллированной водой, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.

При анализе проб атмосферного воздуха объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха.

Остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрил-вода (40:60, по объему), тщательно перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.

9.2. Смывы с кожных покровов

Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 4 см3 смеси ацетонитрил-вода (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика метобромурона, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию метобромурона в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют смесью ацетонитрил-вода в объемном соотношении 60:40 (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

10.1. Воздушная среда

Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С) при исследовании проб воздуха рабочей зоны и нормальным условиям - при исследовании проб атмосферного воздуха (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), дм3:

Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t - длительность отбора пробы, мин (при объединении 2 экспонированных трубок параллельного отбора проб, время отбора удваивается);

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны, 0,357 для атмосферного воздуха.

10.2. Смывы с кожных покровов

Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

Х = CW, где

С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа  в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности δ, % (табл.), Р = 0,95 или

( ± Δ) мг/м3, (мкг/смыв, площадь смыва, см2), Р = 0,95, где

 - среднее арифметическое результатов определений, мг/м3 (мкг/смыв);

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв):

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание метобромурона в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,05 мг/м3; атмосферного воздуха - менее 0,001 мг/м3, в пробе смыва - менее 0,1 мкг/смыв»*.

________

* 0,05 мг/м3, 0,001 мг/м3, 0,1 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 10 дм3 воздуха рабочей зоны; 50 дм3 атмосферного воздуха, в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см3) соответственно.

12. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание метобромурона в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,025 до 1,0 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

X - концентрация метобромурона в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;

С - известная концентрация градуировочного раствора метобромурона, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов метобромурона, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.5.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

12.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (Сд) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - Xʹ. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (Xʹ) получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

 - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/м3, мкг/смыв

при этом:

Δл = ±0,84Δ, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, мкг/смыв:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), %.

Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

, Сд - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле (таблица):

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|Кк| ≤ К,

(1)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|Х1 - Х2| < R, где

(2)

R = 0,22 (воздух рабочей зоны);

R = 0,25 (атмосферный воздух);

R = 0,18 (смывы).

 = ½(X1 + Х2), где X1, Х2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв.

R - предел воспроизводимости (таблица), мг/м3, мкг/смыв.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Метрологические характеристики. 2

2. Метод измерений. 4

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 4

3.1. Средства измерений. 4

3.2. Реактивы.. 4

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 5

4. Требования безопасности. 5

5. Требования к квалификации операторов. 6

6. Условия измерений. 6

7. Подготовка к выполнению измерений. 6

7.1. Очистка ацетонитрила. 6

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.. 6

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.. 6

7.4. Приготовление градуировочных растворов. 6

7.5. Установление градуировочной характеристики, условия хроматографирования. 7

7.6. Подготовка салфеток для проведения смыва. 7

8. Отбор и условия хранения проб. 8

8.2. Воздух рабочей зоны.. 8

8.2. Атмосферный воздух. 8

8.3. Условия проведения смыва. 8

9. Выполнение измерений. 8

9.1. Воздушная среда. 8

9.2. Смывы с кожных покровов. 9

10. Обработка результатов анализа. 9

10.1. Воздушная среда. 9

10.2. Смывы с кожных покровов. 10

11. Оформление результатов измерений. 10

12. Контроль качества результатов измерений. 10

 

 

104
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.