На главную
На главную

Определение остаточных количеств метаболитов флоникамида в яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения остаточных количеств метаболитов флоникамида (TFNG и TFNA) в яблоках и яблочном соке в диапазоне концентраций 0,005 - 0,5 мг/кг.

Обозначение: МУК 4.1.3325-15
Название рус.: Определение остаточных количеств метаболитов флоникамида в яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Статус: введен впервые
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 05.05.2017
Утвержден: 28.12.2015 Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Опубликован: Роспотребнадзор (2016 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
метаболитов флоникамида в яблоках
и яблочном соке методом
высокоэффективной жидкостной
хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3325-15

Москва 2016

1. Разработаны сотрудниками ФГБНУ «Всероссийский НИИ защиты растений» (В.И. Долженко, А.С. Комарова, В.В. Человечкова) и ООО «Инновационный центр защиты растений» (И.А. Цибульская, Т.Д. Черменская).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 17 декабря 2015 г. № 2).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 декабря 2015 г.

4. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Погрешность измерений. 3

2. Метод измерений. 6

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.. 6

3.1. Средства измерений. 6

3.2. Реактивы.. 6

3.3. Вспомогательные устройства и материалы.. 6

4. Требования безопасности. 7

5. Требования к квалификации операторов. 7

6. Условия измерений. 7

7. Подготовка к определению.. 7

7.1. Кондиционирование колонки. 7

7.2. Приготовление растворов. 7

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов. 8

7.4. Построение градуировочного графика. 8

7.5. Подготовка патрона для твердофазной экстракции. 9

7.6. Проверка хроматографического поведения TFNG и TFNA на патроне для твердофазной экстракции. 9

8. Отбор проб и хранение. 9

9. Проведение определения. 9

9.1. Определение TFNG и TFNA в яблоках. 9

9.2. Определение TFNG и TFNA в яблочном соке. 10

9.3. Очистка на патроне для твердофазной экстракции. 10

9.4. Условия хроматографирования. 10

10. Обработка результатов анализа. 10

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. 11

12. Оформление результатов. 11

13. Контроль качества результатов измерений. 11

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

А.Ю. Попова

28 декабря 2015 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств метаболитов
флоникамида в яблоках и яблочном соке методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3325-15

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.195/01.00043/2015 от 01.06.2015

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения остаточных количеств метаболитов флоникамида (TFNG и TFNA) в яблоках и яблочном соке в диапазоне концентраций 0,05 - 0,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Метаболиты флоникамида

TFNG

N-((4-Трифторметил-3-пиридинил)карбонил)глицин (IUPAC).

C9H7F3N2O3

Молекулярная масса: 248,2.

TFNA

4-Трифторметилпиридинил-3-карбоновая кислота (IUPAC).

C7H4F3NO2

Молекулярная масса: 191,1.

В России для TFNG и TFNA гигиенические нормативы не установлены.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 и 2, для соответствующих диапазонов концентраций.


Таблица 1

Метрологические параметры для TFNG

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности* (границы относительной погрешности) (Р = 0,95), ±δ %

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR, %

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определении), r, %

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95)

Яблоки

0,05 - 0,5

22

7

11

20

31

Яблочный сок

0,05 - 0,5

22

7

11

20

31

* Соответствует расширенной неопределенности Uотн., при коэффициенте охвата k = 2

Таблица 2

Метрологические параметры для TFNA

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности* (границы относительной погрешности) (Р = 0,95), ±δ, %

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), (σr, %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR, %

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определении), r, %

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95)

Яблоки

0,05 - 0,5

23

8

12

22

34

Яблочный сок

0,05 - 0,5

23

8

12

22

34

* Соответствует расширенной неопределенности Uотн., при коэффициенте охвата k = 2

Таблица 3

Полнота извлечения TFNG, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95; n = 20

предел количественного определения, мг/кг

диапазон определяемых концентраций, мг/кг

полнота извлечения вещества, %

стандартное отклонение, %

доверительный интервал среднего результата, ± %

Яблоки

0,05

0,05 - 0,5

85,66

2,26

3,18

Яблочный сок

0,05

0,05 - 0,5

85,07

2,44

3,42

Таблица 4

Полнота извлечения TFNA, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95; n = 20

предел количественного определения, мг/кг

диапазон определяемых концентраций, мг/кг

полнота извлечения вещества, %

стандартное отклонение, %

доверительный интервал среднего результата, ± %

Яблоки

0,05

0,05 - 0,5

79,72

2,97

4,16

Яблочный сок

0,05

0,05 - 0,5

79,63

2,56

3,59


2. Метод измерений

Методика основана на определении TFNG и TFNA методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием УФ-детектора после их извлечения из образцов буфером, очистки в системе несмешивающихся растворителей и последующей очистке на патроне для твердофазной экстракции.

Идентификация проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные
устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

 

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допускаемой погрешности 0,1 мг

ГОСТ 53228-08

Весы технические с пределом взвешивания до 150 г и пределом допускаемой погрешности 0,1 г

ГОСТ 53228-08

Колбы мерные на 10, 100, 1000 см3

ГОСТ 23932-90

Микродозаторы одноканальные переменного объема от 100 до 1000 мм3 и от 1 до 5 см3

 

Цилиндры мерные на 50, 100, 500 см3

ГОСТ 23932-90

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

TFNA, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,4 %

 

TFNG, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,4 %

 

Ацетонитрил, хч

ТУ 6-09-3534-87

Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная, деионизованная)

ГОСТ Р 52501-05

Калий дигидроортофосфат, ч

ТУ 6-09-5324-87

Калий фосфорнокислый, двузамещенный, 3-водный, чда

ГОСТ 2493-75

Кислота ортофосфорная, хч

ГОСТ 6552-80

Кислота соляная, концентрированная, хч

ГОСТ 3118-77

Метанол, хч

ГОСТ 6995-77

Натрий сернокислый безводный, хч

ГОСТ 4166-76

Натрий хлористый, чда

ГОСТ 4233-77

Натрия гидроокись, хч

ГОСТ 4328-77

Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и 0,005 М Н3РО4 в соотношении 1:99

 

Этилацетат, хч

ГОСТ 1138-84

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой фазой, содержащей гидрофильную карбаматную группу в цепи С18, (100×2,1) мм, 1,7 мкм

 

Вакуумный манипулятор для работы с патронами для твердофазной экстракции

 

Воронки делительные, вместимостью 250 см3

ГОСТ 25336-82

Индикаторная бумага, pH 0 - 14

 

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 100 см3

ГОСТ 9737-93

Колбы плоскодонные вместимостью 100 см3

ГОСТ 9737-93

Патроны для твердофазной экстракции, заполненные сильным катионообменником, 0,4 г

ТУ 4215-002-0545-931-94

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, с пределом вакуума до 10 мбар

 

Ультразвуковая ванна с рабочей частотой 35 кГц

 

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа аналитическую колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 см3/мин) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. 0,005 М раствор ортофосфорной кислоты: (0,5 ± 0,01) г 98 %-й ортофосфорной кислоты помещают в мерную колбу объемом 1 дм3, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.

7.2.2. Для приготовления 0,005 М гидроксида натрия в мерную колбу объемом 1 дм3 помещают 0,2 г натрия гидроокиси и доводят объем водой до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.

7.2.3. Для приготовления 1 N раствора соляной кислоты в мерную колбу объемом 10 см3 помещают 1,7 мл концентрированной соляной кислоты и доводят объем водой до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 6 месяцев.

7.2.4. Для приготовления 0,1 N раствора соляной кислоты в мерную колбу объемом 10 см3 помещают 1,0 мл 1 N раствора соляной кислоты и доводят объем водой до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 6 месяцев.

7.2.5. Для приготовления 0,2 N раствора соляной кислоты в мерную колбу объемом 10 см3 помещают 2 мл 1 N раствора соляной кислоты и доводят объем водой до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 6 месяцев.

7.2.6. Для приготовления 0,1 М фосфатного буфера взвешивают 11,4 г двузамещенного трехводного фосфорнокислого калия и 6,8 г дигидроортофосфата калия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в воде и доводят объем до метки водой. Раствор хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основные растворы с концентрацией 1,0 мг/см3: точные навески TFNG и TFNA (50 ± 0,5 мг) помещают в разные мерные колбы вместимостью 50 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки тем же растворителем.

Градуировочные растворы готовят как смесь TFNG и TFNA с концентрациями по каждому 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 10,0 мкг/см3 методом последовательного разбавления по объему, используя в качестве растворителя воду.

7.3.2. Раствор № 1 с концентрацией 10 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 3,0 см3 основного раствора TFNG и 1,0 см3 основного раствора TFNA и доводят до метки водой.

7.3.3. Раствор № 2 с концентрацией 8 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,8 см3 основного раствора TFNG и 0,8 см3 основного раствора TFNA и доводят до метки водой.

7.3.4. Раствор № 3 с концентрацией 4 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,4 см3 основного раствора TFNG и 0,4 см3 основного раствора TFNA и доводят объем до метки водой.

7.3.5. Раствор № 4 с концентрацией 2 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 2 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки водой.

7.3.6. Раствор № 5 с концентрацией 1 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 1 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки водой.

Основные растворы можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 3 месяцев, градуировочные растворы - в течение недели.

При изучении полноты определения TFNG и TFNA в яблоках и яблочном соке используют эти же растворы.

7.4. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация TFNG и TFNA в растворе) в хроматограф вводят по 10 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии для каждого из веществ:

C = KS, где

S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

С - аттестованное значение массовой концентрации TFNG или TFNA в градуировочном растворе,

СK - результат контрольного измерения массовой концентрации TFNG или TFNA в градуировочном растворе,

λконтр. - норматив контроля градуировочного коэффициента, % (λконтр. = 10 % при Р = 0,95).

7.5. Подготовка патрона для твердофазной экстракции

Патрон промывают последовательно 3 см3 метанола, 3 см3 воды, 3 см3 0,1 N соляной кислоты и 3 см3 воды, после чего они готовы к работе.

7.6. Проверка хроматографического поведения TFNG и TFNA
на патроне для твердофазной экстракции

В кругло донную колбу емкостью 10 см3 отбирают по 1 см3 стандартных растворов TFNG и TFNA в ацетонитриле с концентрацией 1 мкг/см3. Растворитель удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 1 см3 0,005 М раствора гидроксида натрия и переносят на подготовленный патрон (п. 7.5). Промывают патрон 1 см3 0,005 М раствора гидроксида натрия, элюат отбрасывают. TFNG и TFNA элюируют 0,2 N соляной кислотой со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 2 см3, упаривают досуха, растворяют в 1 см3 подвижной фазы и анализируют по п. 9.4.

Фракции, содержащие TFNG и TFNA, объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень веществ в элюате, определяют полноту смывания с патрона и необходимый для очистки объем элюата.

Примечание. Проверку хроматографического поведения TFNG и TFNA следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии патронов и растворителей.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с ГОСТ 27572-87 «Яблоки свежие для промышленной переработки». Пробы яблок и яблочного сока хранят до анализа в герметичной таре в морозильной камере при температуре не выше -18 °С, в холодильнике сок хранят при температуре 0 - 4 °С в стеклянной таре с притертой пробкой в течение недели.

9. Проведение определения

9.1. Определение TFNG и TFNA в яблоках

Пробу измельченных яблок (20 г) помещают в коническую плоскодонную колбу объемом 100 см3, добавляют 30 см3 0,1 М фосфатного буфера и помещают в ультразвуковую ванну на 10 мин. Надосадочную жидкость декантируют и повторяют экстракцию тем же количеством буфера. Объединенные экстракты подкисляют 1 N соляной кислотой до pH 2 (индикаторная бумага), добавляют 10 г хлорида натрия, переносят в делительную воронку и трижды экстрагируют этилацетатом порциями по 20 см3. Органический экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия, собирают в круглодонную колбу объемом 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток очищают на патроне по п. 9.3.

9.2. Определение TFNG и TFNA в яблочном соке

Навеску 20 г яблочного сока разбавляют до 60 см3 водой, подкисляют 1 N соляной кислотой до pH 2, добавляют 10 г хлорида натрия, переносят в делительную воронку и трижды экстрагируют этилацетатом порциями по 20 см3. Органический экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия, собирают в круглодонную колбу объемом 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток очищают на патроне по п. 9.3.

9.3. Очистка на патроне для твердофазной экстракции

Сухой остаток, полученный в п. 9.1 - 9.2, растворяют в 1 см3 0,005 М раствора гидроксида натрия и количественно переносят на подготовленный патрон (п. 7.5). Колбу ополаскивают 1 см3 0,005 М раствора гидроксида натрия и также наносят на патрон. Промывают патрон 3 см3 0,005 М раствора гидроксида натрия. TFNG и TFNA элюируют 5 см3 0,2 N соляной кислоты. Элюат собирают в круглодонную колбу емкостью 25 см3 и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см3 воды и анализируют по п. 9.4.

9.4. Условия хроматографирования

Ультраэффективный жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой фазой, содержащей гидрофильную карбаматную группу в цепи С18, (100×2,1) мм, 1,7 мкм. Температура колонки (30 ± 1) °С. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 1:99, по объему. Скорость потока элюента - 0,2 см3/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора - 265 нм. Объем вводимой пробы - 10 мм3. Время удерживания для TFNG - (13,2 ± 0,2) мин, для TFNA - (9,7 ± 0,2) мин.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание метаболита в пробе (Xi, мг/кг) вычисляют по формуле:

Sxi- площадь пика метаболита на хроматограмме испытуемого образца, мм2 (AU);

Ki - градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;

V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3;

Р - навеска анализируемого образца, г.

Содержание остаточных количеств TFNG и TFNA в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Для пересчета содержания флоникамида с учетом метаболитов (X) в эквиваленте действующего вещества, с учетом коэффициента, определяемого по соотношению молекулярных масс соединений k1 (TFNG) = 229/248 и k2 (TFNA) = 191/229, используют формулу:

Х = Х0 + k1X1 + k2X2, где

Х0 - содержание флоникамида без учета метаболитов;

k1X1 - содержание флоникамида с учетом метаболита TFNG;

k2X2 - содержание флоникамида с учетом метаболита TFNA.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартные растворы с концентрацией 10,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

11. Проверка приемлемости результатов
параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

(1)

X1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (r = 2,8σr).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

( ± Δ) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

 - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее нижней границы определения» (например: менее 0,05 мг/кг*, где * - 0,05 мг/кг - предел обнаружения TFNG в яблоках).

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

Сд = Δл,Х + Δл,Х, где

±Δл,Х (±Δл,Х) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

Δл = ±0,84Δ, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = ′ - Х - Сд, где

′, Х, Сд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

(2)

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|Кк| ≤ К,

(3)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (3) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

(4)

X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.

73
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.