На главную
На главную

Определение остаточных количеств мефеноксама в моркови и арбузах методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций мефеноксама в моркови и арбузах в диапазоне 0,025 - 0,25 мг/кг.

Обозначение: МУК 4.1.3269-15
Название рус.: Определение остаточных количеств мефеноксама в моркови и арбузах методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Статус: введен впервые
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Утвержден: 18.06.2015 Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач РФ
Опубликован: Роспотребнадзор (2016 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
мефеноксама в моркови и арбузах методом
капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3269-15

Москва 2016

1. Разработаны сотрудниками «ГНУ Всероссийский НИИ фитопатологии» (Л.В. Дубовая, А.М. Макеев).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. № 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 18 июня 2015 г.

4. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Метрологические характеристики. 3

2. Метод измерений. 5

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 5

3.1. Средства измерений. 5

3.2. Реактивы.. 5

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 6

4. Требования безопасности. 6

5. Требования к квалификации операторов. 7

6. Условия измерений. 7

7. Подготовка к выполнению измерений. 7

7.1. Подготовка органических растворителей. 7

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения. 7

7.3. Установление градуировочной характеристики. 8

7.4. Приготовление смесей гексан-диэтиловый эфир для очистки экстрактов на колонке с оксидом алюминия. 8

7.5. Подготовка колонки с оксидом алюминия для очистки экстракта. 8

7.6. Проверка хроматографического поведения мефеноксама на колонке с оксидом алюминия. 8

8. Отбор и хранение проб. 9

9. Выполнение определения. 9

9.1. Экстракция. 9

9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. 9

9.3. Очистка экстракта на колонке с оксидом алюминия. 10

9.4. Условия хроматографирования. 10

10. Обработка результатов анализа. 11

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. 11

12. Оформление результатов. 11

13. Контроль качества результатов измерений. 11

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

_______________________ А.Ю. Попова

18 июня 2015 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств мефеноксама
в моркови и арбузах методом капиллярной
газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3269-15

Свидетельство о метрологической аттестации № РОСС RU.0001.310430/0224.20.11.14.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций мефеноксама в моркови и арбузах в диапазоне 0,025 - 0,25 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: мефеноксам.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Метил N-(метоксиацетил)-D-(2,6-ксилил)-D-аланинат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C15H21NO4.

Молекулярная масса: 279,3.

(R) - энантиомер металаксила. Вязкая жидкость от бледно-желтого до светло-коричневого цвета. Температура плавления: - 38,7 °С. Температура кипения: разлагается при 270 °С. Давление паров при 25 °С: 3,3 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: KOW log Р = 1,71. Растворимость (г/дм3) при 25 °С: вода - 26, н-гексан - 59, смешивается с ацетоном, этилацетатом, метанолом, дихлорметаном, толуолом и н-октанолом.

Вещество устойчиво к фотолизу и гидролизу в кислых и нейтральных условиях (DT50 > 200 дней), в щелочных условиях (pH 9) DT50 = 116 дней.

В биологически активных почвах в аэробных условиях мефеноксам разлагается со средним значением DT50 = 21 день.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 667 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - > 2290 мг/м3 воздуха. LС50 для рыб > 100 мг/дм3 (96 ч). Фунгицид нетоксичен для птиц, пчел и дождевых червей.

Область применения препарата

Мефеноксам - системный фунгицид защитного и искореняющего действия из класса фениламидов. Высокоэффективен против возбудителей фитофтороза картофеля и томатов, мильдью винограда, ложной мучнистой росы и корнееда овощных культур, сахарной свеклы и подсолнечника, увядания растений кукурузы.

Применяется в России в качестве протравителя семян сахарной свеклы и подсолнечника с нормой расхода препарата 0,17 - 1,0 кг д.в./т. Помимо этого, мефеноксам в составе смесевых препаратов с фунгицидами защитного действия используется для двух-трехкратной обработки посевов овощных культур, картофеля и винограда в течение вегетационного периода с нормой расхода 0,1 - 0,2 кг д.в./га.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.


Таблица 1

Метрологические параметры

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ±δ, %

Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),

Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),

σr, %

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), σR,%

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95)

Морковь

0,025 - 0,25

50

2,1

2,9

5,9

8,1

Арбуз

0,025 - 0,25

50

3,2

4,5

9,0

12,6


Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20

предел обнаружения, мг/кг

диапазон определяемых концентраций, мг/кг

средняя полнота извлечения,%

стандартное отклонение, %

доверительный интервал среднего результата, %

Морковь

0,025

0,025 - 0,25

88,0

2,27

±1,20

Арбуз

0,025

0,025 - 0,25

89,4

2,66

±1,41

2. Метод измерений

Метод основан на определении мефеноксама с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии с термоионным детектором после экстракции его из образцов ацетоном, очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с оксидом алюминия.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф с термоионным детектором

 

Весы аналитические с пределом взвешивания до 110 г и допустимой погрешностью 0,0001 г

ГОСТ Р 53228-08

Весы лабораторные с пределом взвешивания до 160 г и допустимой погрешностью 0,005 г

ГОСТ Р 53228-08

Колбы мерные вместимостью 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2

ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-2-2-5, 1-2-2-10

ГОСТ 29227-91

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2

ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные 1 - 25, 1 - 50, 1 - 250, 1 - 500, 1 - 1000

ГОСТ 1770-74

Микрошприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 1 - 10 см3

ТУ 64-1-2850

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Мефеноксам, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,0 %

 

Ацетон, осч

ТУ 6-09-3513-86

Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная)

ГОСТ Р 52501-05

Гелий газообразный, очищенный (или азот)

ТУ 0271-135-31323949-05

н-Гексан, хч

ТУ 2631-003-05807999-98

Железо серно-кислое закисное, хч

ГОСТ 4148-78

Калия перманганат, хч

ГОСТ 20490-75

Калий углекислый, хч

ГОСТ 4221-76

Кальция хлорид, хч

ГОСТ 4161-77

Кислота серная концентрированная, хч

ГОСТ 4204-77

Метилен хлористый (дихлорметан), хч

ТУ 6-09-2662-77

Натрия гидроксид, хч

ГОСТ 4328-77

Натрий углекислый, хч

ГОСТ 83-79

Натрий серно-кислый безводный, хч

ГОСТ 4166-76

Натрия хлорид, хч

ГОСТ 4233-77

Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), хч

ГОСТ 22300-76

Эфир диэтиловый, чда

ТУ 2600-001-43852015-02

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

 

Генератор водорода

 

Гомогенизатор с металлическим стаканом вместимостью не менее 500 см3 и скоростью вращения ножа не менее 10000 об./мин

 

Компрессор

 

Воронка Бюхнера

ГОСТ 9147-80

Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см3

ГОСТ 9737-93

Воронки лабораторные, стеклянные

ГОСТ 25336-82

Колба Бунзена вместимостью 250 см3

ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, 50, 100 см3

ГОСТ 9737-93

Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с нанесенной пленкой из смеси: 5 % дифенилполисилоксана и 95 % диметилполисилоксана толщиной 0,5 мкм

 

Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм

 

Оксид алюминия нейтральный для колоночной хроматографии с размером частиц 0,063 - 0,200 мм

 

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

 

Стаканы химические вместимостью 100 и 250 см3

ГОСТ 25336-82

Стекловата

 

Установка для перегонки растворителей с дефлегматором

ГОСТ 9737-93 (ИСО 641-75)

Фильтры бумажные средней плотности

ТУ 6-09-1678-86

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа и уложившиеся в нормативы контроля.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 + 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов и раствора внесения, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с оксидом алюминия, проверка хроматографического поведения мефеноксама на колонке.

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над калием углекислым.

7.1.2. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над перманганатом калия и калием углекислым (на 1 дм3 ацетона 10 г калия перманганата и 2 г калия углекислого).

7.1.3. Очистка диэтилового эфира

Растворитель предварительно встряхивают со свежеприготовленным раствором железа серно-кислого закисного, а затем последовательно промывают 0,5 %-м раствором перманганата калия, 5 %-м раствором гидроксида натрия и водой, после чего сушат над хлоридом кальция и перегоняют.

7.1.4. Хлористый метилен и этилацетат

Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 %

Навеску (5 ± 0,1) г натрия углекислого растворяют в конической колбе в (40 - 60) см3 деионизованной воды. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки деионизованной водой. Раствор хранят при комнатной температуре не более недели.

Хлористый метилен и этилацетат промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5 %, насыщенным раствором хлорида кальция, сушат над безводным углекислым калием и перегоняют. Растворители хранят в темной посуде при комнатной температуре не более 14 дней.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.2.1. Исходный градуировочный раствор мефеноксама с массовой концентрацией 100 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,010 ± 0,0001) г мефеноксама, растворяют в 40 - 50 см3 этил-ацетата, доводят объем раствора этим же растворителем до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше -12 °С не более 3 месяцев.

7.2.2. Градуировочный раствор мефеноксама с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (раствор № 1). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного градуировочного раствора мефеноксама с массовой концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.2.1), доводят объем раствора до метки этилацетатом, тщательно перемешивают. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов № 2 - 5.

Для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения мефеноксама из исследуемых образцов используют ацетоновый раствор мефеноксама с концентрацией 10 мкг/см3.

Градуировочный раствор № 1 и ацетоновый раствор мефеноксама хранят в морозильной камере при температуре не выше -12 °С не более месяца.

7.2.3. Градуировочные растворы мефеноксама с массовой концентрацией 0,2 - 2,0 мкг/см3 (растворы № 2 - 5). В 4 мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 мефеноксама с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.2.2), доводят до метки смесью гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 - 5 с концентрацией мефеноксама 0,2; 0,4; 1,0 и 2,0 мкг/см3 соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед использованием.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ) от концентрации мефеноксама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной градуировки по 4 градуировочным растворам.

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора (п. 7.2.3) и анализируют при условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать предел повторяемости r.

По полученным данным строят градуировочную характеристику.

7.4. Приготовление смесей гексан-диэтиловый эфир для очистки
экстрактов на колонке с оксидом алюминия

7.4.1. Смесь гексан-диэтиловый эфир (объемное соотношение 85:15). В мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают 37,5 см3 диэтилового эфира, доводят до метки гексаном, перемешивают. Смесь готовят непосредственно перед использованием.

7.4.2. Смесь гексан-диэтиловый эфир (объемное соотношение 1:1). В мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают 125 см3 диэтилового эфира, доводят до метки гексаном, перемешивают. Смесь готовят непосредственно перед использованием.

7.5. Подготовка колонки с оксидом алюминия
для очистки экстракта

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 10 г оксида алюминия V степени активности в 15 см3 гексана (оксид алюминия V степени активности по Брокману получают добавлением 15 % воды к оксиду алюминия I степени активности). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного серно-кислого натрия высотой 1 см. Колонку промывают 15 см3 гексана со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

7.6. Проверка хроматографического поведения мефеноксама
на колонке с оксидом алюминия

В кругло донную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,2 см3 градуировочного раствора № 1 мефеноксама с концентрацией 10 мкг/см3 в этилацетате (п. 7.2.2). Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 2 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир в объемном соотношении 85:15, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с оксидом алюминия, подготовленную по п. 7.5. Промывают колонку 20 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (85:15, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают 40 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир в объемном соотношении 1:1, отбирая последовательно по 5 см3 элюата. Каждую фракцию упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, сухие остатки растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин, и анализируют на содержание мефеноксама по п. 9.4.

По результатам обнаружения мефеноксама в каждой из фракций определяют объем смеси гексан-диэтиловый эфир (1:1, по объему), необходимый для полного вымывания мефеноксама из колонки.

Примечание. Проверку хроматографического поведения мефеноксама следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей,

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51782-01 «Морковь столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия», ГОСТ 28275-94 «Морковь столовая свежая. Руководство по хранению», ГОСТ 1721-85 «Морковь столовая свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия», ГОСТ 7177-80 «Арбузы продовольственные свежие. Технические условия», «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79).

Отобранные пробы корнеплодов моркови и арбуза хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте не более 1 месяца. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °С.

Перед анализом образцы измельчают.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

Измельченный образец моркови или арбуза массой 20 г помещают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 см3, добавляют 100 см3 ацетона и гомогенизируют 3 минуты при 10000 об./мин. Гомогенат фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через двойной бумажный фильтр средней плотности в колбу вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 50 см3 ацетона. Объединенный фильтрат переносят в мерный цилиндр на 250 см3, доводят общий объем раствора до 200 см3 ацетоном, перемешивают. Аликвоту раствора объемом 50 см3, эквивалентную 5 г образца, переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 деионизованной воды и раствор упаривают до водного остатка (около 15 см3) на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.

9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе
несмешивающихся растворителей

Приготовление раствора гидроксида натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор). Растворяют (4 ± 0,1) г гидроксида натрия в (70 - 100) см3 деионизованной воды, затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки деионизованной водой. Раствор хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.

Водный остаток, полученный по п. 9.1, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3. Колбу ополаскивают 10 см3 деионизованной воды, которые также переносят в делительную воронку. Вносят в воронку 10 см3 насыщенного водного раствора хлорида натрия, 30 см3 хлористого метилена и содержимое интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз нижний органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 250 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 20 см3 хлористого метилена. К объединенной дихлорметановой фракции, помещенной в делительную воронку, приливают 50 см3 0,1 М раствора гидроксида натрия и смесь интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз нижний дихлорметановый слой фильтруют через слой безводного серно-кислого натрия в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 30 °С. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.3.

9.3. Очистка экстракта на колонке с оксидом алюминия

Сухой остаток в круглодонной колбе, полученный по п. 9.2, растворяют в 3 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (85:15, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 7.5. Колбу обмывают 2 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (85:15, по объему), которые также наносят на колонку. Промывают колонку 20 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (85:15, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Мефеноксам элюируют с колонки 30 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (1:1, по объему), собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 30 °С. Остаток экстрактов растворяют в 1,25 см3 смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин, и анализируют на содержание мефеноксама по п. 9.4.

9.4. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф с термоионным детектором, снабженный приспособлениями для капиллярной колонки.

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с нанесенной пленкой из смеси: 5 % дифенилполисилоксана и 95 % диметилполисилоксана толщиной 0,5 мкм.

Температура: детектора - 290 °С;

испарителя - 270 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 170 °С, выдержка 2 мин; нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 230 °С, выдержка - 0 мин.; нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 245 °С, выдержка 3 мин; нагрев со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 280 °С, выдержка - 10 мин.

Расход газов: газа-носителя (гелий) - 2,0 см3/мин;

водорода - 4,4 см3/мин;

воздуха - 175 см3/мин;

поток поддува - 28 см3/мин.

Объем вводимой пробы: 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования: 0,20 - 2,0 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2,0 мкг/см3, разбавляют смесью гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2.

10. Обработка результатов анализа

Содержание мефеноксама в пробе (X, мг/кг) рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

С - концентрация мефеноксама, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

m - масса анализируемой части образца, соответствующая доле экстракта, использованной для очистки на колонке с оксидом алюминия и последующего хроматографического определения, г.

11. Проверка приемлемости результатов
параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

(1)

X1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8σr.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

 мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

 - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание мефеноксама в пробах моркови и арбуза - менее 0,025 мг/кг»*.

* - 0,025 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии опытов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание мефеноксама в которых должно охватывать весь диапазон от 0,2 до 2,0 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого градуировочного раствора, используемого для контроля, сохраняется соотношение:

(2)

X - содержание мефеноксама в пробе при контрольном измерении, мкг;

С - известное содержание мефеноксама в градуировочном растворе, взятом для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов мефеноксама, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.3.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

 - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг.

Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения Δл = ±0,84 с последующим уточнением по мере накопления информации:

Δл = ±0,84, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

, Сд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|Кк| ≤ К,

(3)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (3) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предел воспроизводимости (R):

(4)

X1, X2 - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

127
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.