На главную
На главную

Измерение концентраций этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом тонкослойной хроматографии

Методические указания устанавливают метод тонкослойной хроматографии (ТСХ) для измерения массовой концентрации этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,16 мг/м3 и смывах с кожных покровов операторов в диапазоне 5 - 100 мкг/смыв.

Обозначение: МУК 4.1.2386-08
Название рус.: Измерение концентраций этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом тонкослойной хроматографии
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.09.2013
Дата введения в действие: 06.09.2008
Утвержден: 02.07.2008 Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач РФ
Опубликован: Роспотребнадзор (2009 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций
этоксилата изодецилового спирта
в атмосферном воздухе населенных мест и
смывах с кожных покровов операторов
методом тонкослойной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2386-08

Москва • 2009

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Егорова М.В., Волчек С.И., Иванов Г.Е.).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 г. № 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека,

Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.

4. Введены в действие с 6 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

2 июля 2008 г.

Дата введения: 6 сентября 2008 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций этоксилата изодецилового спирта
в атмосферном воздухе населенных мест и смывах
с кожных покровов операторов
методом тонкослойной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2386-08

Настоящие методические указания устанавливают метод тонкослойной хроматографии (ТСХ) для измерения массовой концентрации этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,16 мг/м3 и смывах с кожных покровов операторов в диапазоне 5 - 100 мкг/смыв.

Этоксилат изодецилового спирта - альфа-изодецил-омега-гидроксиполи (оксиэтилен) - IUPAC

2Н4О)n C10H22О

Мол. масса (средняя) 456

Прозрачная бесцветная жидкость с легким запахом. Хорошо растворим в воде, в этаноле и 2-пропаноле, нерастворим в неполярных органических растворителях и маслах. Давление паров при 20 °С - 3,3×103 Па.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Область применения

Этоксилат изодецилового спирта используется в качестве прилипателя (адьювата) в гербицидных препаратах. Вещество уменьшает поверхностное натяжение побегов растений, обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что улучшает адгезию гербицида и его адсорбцию листвой. За счет этого повышается гербицидный эффект и скорость воздействия препарата, что особенно важно в период замедленного роста (связанного с сухой и/или холодной погодой), а также для сорняков, смачивание которых затруднено.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,01 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций этоксилата изодецилового спирта выполняют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ), основанным на разделении веществ в тонком слое силикагеля и обнаружении зон локализации при обработке модифицированным реактивом Драгендорфа.

Отбор проб воздуха осуществляют концентрированием в этиловый спирт.

Предел обнаружения в анализируемом объеме - 0,5 мкг.

Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом. Предел обнаружения в пробе смыва - 5 мкг.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические BЛA-200

ГОСТ 24104

Колбы мерные вместимостью 2-50-2 и 2-100-2 вместимостью 50 и 100 см3

ГОСТ 1770

Меры массы

ГОСТ 7328

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 0.2; 1,0; 5,0 и 10 см3

ГОСТ 20292

Пробирки градуированные вместимостью 10 см3

ГОСТ 1770

Пробоотборное устройство ПУ-4Э исп. 1, ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург)

Номер Госреестра 14541-05

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 215-73Е

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Препарат Адью, Ж (900 г/л), ЗАО Фирма «Август»

 

Вода дистиллированная

ГОСТ 6790

Барий двухлористый, хч

ГОСТ 4108

Висмут(III) азотнокислый, чда

ГОСТ 4110

Калий йодистый, хч

ГОСТ 4232

Кислота ортофосфорная, 85 %-ная, хч

ГОСТ 6552

Кислота уксусная ледяная, хч

ГОСТ 61

Натрий углекислый, хч

ГОСТ 83

Аммиак водный, 25 %-ный раствор

ГОСТ 3760

Ацетон, чда

ГОСТ 2603-79

Пропанол-1, хч

ТУ 6-09-4344-77

Хлороформ, хч

ТУ 6-09-4263-76

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей логичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Бязь хлопчатобумажная белая

 

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Камера хроматографическая

ГОСТ 25336

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 50 и 100 см3

ГОСТ 9737

Колбы плоскодонные на шлифе вместимостью 100 и 150 см3

ГОСТ 9737

Пинцет

 

Пластинки с закрепленным слоем силикагеля (TCL aluminium sheets 20×20 cm Silica gel 60), фирмы «Merck»

 

Поглотительный прибор Рыхтера

ТУ 25-11-1136-75

Пульверизатор

ГОСТ 25336

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, (Швейцария)

 

Стекловата

 

Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой

 

Стеклянные палочки

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя.

К проведению пробоподготовки допускают специалиста с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующее условие: процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, подвижных фаз для ТСХ, проявляющего реагента, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Приготовление 20 % раствора бария хлористого

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 20 г хлорида бария, растворяют в 50 - 60 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.2. Приготовление 40 % раствора калия йодистого

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 40 г калия йодистого, растворяют в 50 - 60 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3. Приготовление подвижных фаз для ТСХ

При определении этоксилата изодедилового спирта применяют последовательное развитие хроматограммы в двух подвижных фазах.

7.3.1. Подвижная фаза № 1: хлороформ - ацетон (5:1 по объему)

В коническую колбу вместимостью 100 см3 с пришлифованной пробкой вносят 50 см3 хлороформа и 10 см3 ацетона, тщательно перемешивают. Подвижную фазу наливают в хроматографическую камеру слоем не более 1 см за 30 минут до начала хроматографирования.

7.3.2. Подвижная фаза № 2: н-пропанол - аммиак 25 %-ный водный раствор, (84:30, по объему)

В коническую колбу вместимостью 150 см3 с пришлифованной пробкой вносят 84 см3 н-пропанола и 30 см3 25 %-ного водного раствора аммиака, тщательно перемешивают. Смесь растворителей наливают в хроматографическую камеру слоем не более 1 см за 30 минут до начала хроматографирования.

7.4. Приготовление проявляющего реактива

Проявляющим реактивом служит модифицированный реактив Драгендорфа.

Основной раствор. Навеску нитрата висмута массой 0,17 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 22 см3 ледяной уксусной кислоты, добавляют 10 см3 40 %-ного раствора йодистого калия, доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 2-х недель.

Рабочий раствор. В коническую колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 основного раствора, прибавляют 1 см3 85 %-ной ортофосфорной кислоты, 10 см3 этилового спирта и 5 см3 20 %-ного двухлористого бария, перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед употреблением.

7.5. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.5.1. Исходный раствор этоксилата изодецилового спирта для градуировки (концентрация 1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,1111 г препарата Адью, Ж, содержащего 900 г/дм3 этоксилата изодецилового спирта, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают.

Раствор хранят при комнатной температуре в темноте в течение месяца.

7.5.2. Рабочие растворы этоксилата изодецилового спирта для градуировки и внесения (концентрация 5 - 100 мкг/см3)

В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 исходного раствора этоксилата изодецилового спирта, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы с концентрацией 5; 10; 20; 50 и 100 мкг/см3.

Растворы хранят при комнатной температуре в темноте в течение месяца.

Эти растворы используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.6. Подготовка поглотительных приборов для отбора проб воздуха

В поглотительные приборы Рыхтера помещают по 10 см3 этилового спирта, герметизируют заглушками.

7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва

Вырезанные салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10×10 см последовательно обрабатывают 5 %-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-х кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

В течение 15,5 мин отбирают 2-е параллельные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 2 дм3/мин через 2 поглотительных прибора Рыхтера, заполненные 10 см3 этилового спирта, установленные параллельно.

Для измерения концентрации этоксилата изодецилового спирта на уровне 0,8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 62 дм3 воздуха (две параллельные пробы по 31 дм3 воздуха). Отобранные пробы могут храниться при комнатной температуре в темноте в течение 15-ти дней.

9. Условия проведения смыва

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его с целью удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв проводят способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, налитого в количестве 20 см3 в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают кожный покров сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Возможный срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, при комнатной температуре в темноте -15 дней.

10. Выполнение измерений

10.1. Воздушная среда

Содержимое поглотительных сосудов 2-х параллельно экспонированных проб переносят в круглодонную колбу на 50 см3, поглотители дополнительно обмывают еще 2 - 3 см3 этилового спирта, который также переносят в колбу, растворитель упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С до объема ~ 1 см3, затем растворитель отдувают потоком теплого воздуха до объема 0,2 - 0,3 см3.

Полученную пробу наносят на хроматографическую пластину. Рядом наносят по 0,1 см3 градуировочных растворов с концентрацией 5; 10; 20 и 50 и 100 мкг/см3, что соответствует содержанию этоксилата изодецилового спирта 0,5, 1, 2, 5 и 10 мкг.

Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, содержащую подвижную фазу № 1.

После развития хроматограммы (подъем фронта на 10 - 12 см) пластинку вынимают из камеры, оставляют под тягой до испарения растворителей и помещают в камеру, предварительно заполненную подвижной фазой № 2.

После повторного развития хроматограммы (подъем фронта на 10 - 12 см) пластинку вынимают из камеры, высушивают под тягой и обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом.

Этоксилат изодецилового спирта проявляется в виде 2-х ярких оранжевых пятен на светло-желтом фоне. Rf = 0,85 ± 0,03 (основное пятно); Rf = 0,59 ± 0,05 (пятно существенно менее интенсивное).

Содержание этоксилата изодецилового спирта определяют визуально (по основному пятну) сравнением площади и интенсивности пятен анализируемого и градуировочных растворов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.

Допустимо построение градуировочной характеристики зависимости площади пятна (в мм2) от содержания этоксилата изодецилового спирта в пробе (в мкг).

10.2. Смывы с кожных покровов

Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания на 100 см3, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 ºС до объема ~ 2 - 3 см3. Раствор переносят в градуировонную пробирку вместимостью 10 см3, затем растворитель отдувают потоком теплого воздуха до объема 1 см3 (точно).

Аликвоту полученной пробы объемом 0,1 см3 наносят на хроматографическую пластину. Рядом наносят по 0,1 см3 градуировочных растворов с концентрацией 5; 10; 20 и 50 и 100 мкг/см3, что соответствует содержанию этоксилата изодецилового спирта 0,5, 1, 2, 5 и 10 мкг.

Далее хроматограмму развивают последовательно в подвижных фазах №№ 1 и 2, зат обрабатывают проявляющим реагентом аналогично выполнению измерений в пробах атмосферного воздуха (п. 10.1) Содержание этоксилата изодецилового спирта определяют визуально (по основному пятну) сравнением площади и интенсивности пятен анализируемого и градуировочных растворов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.

11. Обработка результатов анализа

11.1. Воздух рабочей зоны

Массовую концентрацию этоксилата изодецилового спирта в пробе воздуха (X), мг/м3 рассчитывают по формуле:

X = СК/Vt, где

С - содержание этоксилата изодецилового спирта в аликвоте градуировочного раствора, площадь и интенсивность пятна которого соответствует анализируемому, мкг;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа (аспирация через 1 поглотительный прибор), приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), дм3.

Vt = 0,357Рut/(273 + T), где

Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

К = 1/2 - коэффициент, учитывающих отбор воздуха одновременно в два поглотителя, установленных параллельно.

За результат анализа () принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и Х2 ( = (X1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |X1 - X2| ≤ d.

где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 35 %).

11.2. Смывы с кожных покровов

Массовую концентрацию этоксилата изодецилового спирта в пробе смыва (X), мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X = С W/A, где

С - содержание этоксилата изодецилового спирта в аликвоте градуировочного раствора, площадь и интенсивность пятна которого соответствует анализируемому, мкг;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

А - объем аликвоты пробы, наносимый на пластинку, см3.

12. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа  в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности δ, % (±25 %), Р = 0,95 или

 ± Δ мг/м3 (мкг/смыв, площадь смыва, см2), Р = 0,95,

где Δ - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание этоксилата изодецилового спирта в пробе атмосферного воздуха населенных мест - менее 0,008 мг/м3; смыва - менее 5 мкг/смыв»*

* - 0,008 мг/м3- предел обнаружения при отборе 62 дм3 воздуха;

5,0 мкг/смыв - предел обнаружения в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2.

13. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 - 6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 2

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3.1. Средства измерений. 2

3.2. Реактивы.. 3

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 3

4. Требования безопасности. 3

5. Требования к квалификации операторов. 4

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1. Приготовление 20 % раствора бария хлористого. 4

7.2. Приготовление 40 % раствора калия йодистого. 4

7.3. Приготовление подвижных фаз для ТСХ.. 4

7.4. Приготовление проявляющего реактива. 4

7.5. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения. 5

7.6. Подготовка поглотительных приборов для отбора проб воздуха. 5

7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва. 5

8. Отбор и хранение проб воздуха. 5

9. Условия проведения смыва. 5

10. Выполнение измерений. 6

10.1. Воздушная среда. 6

10.2. Смывы с кожных покровов. 6

11. Обработка результатов анализа. 7

11.1. Воздух рабочей зоны.. 7

11.2. Смывы с кожных покровов. 7

12. Оформление результатов измерений. 7

13. Контроль погрешности измерений. 8

 

 

 

 

127
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.