На главную
На главную

Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 — 0,08 мг/м3.

Обозначение: МУК 4.1.2382-08
Название рус.: Измерение концентраций карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.09.2013
Дата введения в действие: 05.09.2008
Утвержден: 16.06.2008 Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач РФ
Опубликован: Роспотребнадзор (2009 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций
карфентразон-этила в атмосферном
воздухе населенных мест
методом капиллярной
газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2382-08

Москва • 2009

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, Л.В. Горячева).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 3 апреля 2008 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 16 июня 2008 г.

4. Вводятся в действие с 5 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

Содержание

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 3

4. Требования безопасности. 4

5. Требования к квалификации операторов. 4

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

8. Отбор и хранение проб воздуха. 6

9. Выполнение измерений. 6

10. Обработка результатов анализа. 6

11. Оформление результатов измерений. 7

12. Контроль погрешности измерений. 7

13. Разработчики. 7

 

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты прав

потребителей и благополучия человека,

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

16 июня 2008 г.

Дата введения: 5 сентября 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций карфентразон-этила
в атмосферном воздухе населенных мест
методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2382-08

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации карфентразон-этила в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,08 мг/м3.

Этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты

C15H14Cl2F3N3O3

Мол. масса 412,2

Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом. Плотность 1,457 (при 25 °С). Давление паров 7,2∙10-3 мПа (при 20 °С), 1,6∙10-2 мПа (при 25 °С). Температура плавления -21,1 °С, температура кипения 350 - 355 °С. Растворимость в воде - 12 мкг/дм3 (при 20 °С), 22 мкг/дм3 (при 25 °С), 23 мкг/дм3 (при 30 °С). Растворимость в органических растворителях: толуол - 0,9, гексан - 0,03 (г/см3), растворим во всех пропорциях в ацетоне, дихлорметане, этаноле и этилацетате. Коэффициент распределения н-октанол/вода KowlogP = 3,36. Стабильность в водной среде: стабилен в водных растворах при pH 5, при pH 7 среднестабилен (DT50 13,7 дней) при pH 9 - быстро гидролизуется (DT50 5,1 ч).

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - > 5000 мг/кг (самцы), 5142 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - > 4000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,09 мг/дм3.

Область применения

Карфентразон-этил рекомендуется к применению в качестве десиканта на подсолнечнике и рапсе (яровом и озимом).

ОБУВ в атмосферном воздухе (среднесуточная) - 0,01 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций карфентразон-этила выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронзахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование карфентразон-этила из атмосферного воздуха осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретиана, экстракцию с фильтров проводят смесью гексан-ацетон (7:3, по объему).

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 90,94 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электоронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5∙10-14 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Номер Госреестра

14516-95

Весы аналитические

ГОСТ 24104

Меры массы

ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3

ТУ 2.833.105

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург)

Номер Госреестра

18860-05

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 215-73Е

Колбы мерные вместимостью 100 см3

ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Карфентразон-этил, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 95,5 %

(фирма «FMC»)

ГСО 7734-99

Азот, осч, из баллона

ГОСТ 9293

Ацетон, осч

ГОСТ 2306

н-Гексан, хч

ТУ 6-09-4521-77

Натрий углекислый, хч

ГОСТ 83

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652 или

ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с

ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

 

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные

ТУ 6-09-2678-77

Воронка Бюхнера

ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Колба Бунзена

ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе, вместимостью 150 см3

ГОСТ 9737

Насос водоструйный

ГОСТ 25336

Пинцет

 

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

 

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

 

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой

 

Стеклянные палочки

 

Установка для перегонки растворителей

 

Фильтродержатель

 

Хроматографическая колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка растворителей

7.1.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством KМnO4 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.1.2. Очистка гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор карфентразон-этила для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г карфентразон-этила, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

7.2.2. Раствор № 1 карфентразон-этила для градуировки (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного раствора карфентразон-этила с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.2.1), разбавляют гексаном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

7.2.3. Рабочие растворы № 2 - 5 карфентразон-этила для градуировки и внесения (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 2,5 мкг/см3 (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией карфегаразон-этила 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0 мкг/см3, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10-ти дней.

Эти растворы карфентразон-этила используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воздуха методом «внесено-найдено».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ∙с) от концентрации карфентразон-этила в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором

Колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм

Температура детектора: 310 °С

испарителя: 270 °С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 12,5 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка 12,6 мин.

Скорость газа 1 (азот): 31,1 см/с, давление 119,0 кПа, поток 1,0 см3/мин.

Газ 2: деление потока 1:10; сброс 10,0 см3/мин

Хроматографируемый объем: 1 мм3

Ориентировочное время выхода карфентразон-этила: 9 мин 10 с.

Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 1,0 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Из блока пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

С целью оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистых фильтров по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенных в п.п. 7.3.1 и 9.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 2,5 - 5 дм3/мин аспирируют через пробоотборную систему состоящую из последовательно соединенных бумажного фильтра «синяя лента» и фильтра из пенополиурентана, помещенных в фильтродержатель.

Для измерения концентрации карфентразон-этила на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха населенных мест необходимо отобрать 25 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °С - 14 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 15 см3 смеси гексан-ацетон (7:3, по объему), помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан-ацетон объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию карфентразон-этила в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию карфентразон-этила в пробе воздуха (X, мг/м3), рассчитывают по формуле:

Х = С × W/Vt, где

С - концентрация карфентразон-этила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), дм3.

Vt = 0,357 × Р × u × t/(273 + Т), где

Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

За результат анализа () принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и X2 ( = (X1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

X1 - X2d.

d = dотн. × /100, мг/м3, где

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 5 %).

Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа  в мг/м3, характеристика погрешности δ, % (±25 %), Р = 0,95 или

 ± ∆ мг/м3, Р = 0,95, где

∆ - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание карфентразон-этила в пробе атмосферного воздуха - менее 0,008 мг/м3»*

* - 0,008 мг/м3 - предел обнаружения при отборе 25 дм3 атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Горячева Л.В. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»).

74
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.