На главную
На главную

Измерение концентраций имазалина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации имазалина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе в диапазонах соответственно 0,01 - 1,0 мг/м3; 0,0064 - 0,064 мг/м3.

Обозначение: МУК 4.1.2376-08
Название рус.: Измерение концентраций имазалина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.09.2013
Дата введения в действие: 05.09.2008
Утвержден: 16.06.2008 Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач РФ
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций имазалила
в воздухе рабочей зоны и атмосферном
воздухе населенных мест методом
капиллярной газожидкостной
хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2376-08

Москва • 2009

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева С.К.)

2. Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 3 апреля 2008 г).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Г.Г. Онищенко, 16 июня 2008 г.

4. Введены в действие с 5 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

16 июня 2008 г.

Дата введения: 5 сентября 2008 г.

 

Измерение концентраций имазалила в воздухе рабочей зоны
и атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной
газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2376-08

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации имазалила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе в диапазонах соответственно 0,01 - 1,0 мг/м3; 0,0064 - 0,064 мг/м3.

(±)-1-(в-аллилокси-2,4-дихлорфенилэтил) имидазол; (IUPAC)

C14HON2Cl2

Мол. масса 297,2

Имазалил представляет собой кристаллы от светложелтого до коричневого цвета. Плотность 1,348 (при 26 °С). Температура кипения > 340 °С. Температура плавления 52,7 °С. Давление паров при 20 °С: 0,158 мПа. Коэффициент распределение н-октанол/вода KowlogP = 3,92 (pH буферного раствора 9,2). Растворимость в воде - 0,18 г/дм3 (pH 7,6 при 20 °С). Растворимость в ацетоне, дихлорметане, изопропаноле, толуоле, ксилоле > 500 г/л, гексане 19 г/л (20 °С). Также растворим в гептане и петролейном эфире. Очень устойчив к гидролизу в разбавленных кислотах и щелочах при комнатной температуре в отсутствии света.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 227 - 343 мг/кг, для собак - 640 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - 4200 - 4880 мг/кг.

Область применения

Имазалил является синтетическим фунгицидом. Применяется в качестве системного фунгицида против мучнистой росы ячменя и овса, а также для борьбы с болезнями цитрусовых, бананов и других фруктовых при хранении.

ОБУВ воздуха рабочей зоны 0,2 мг/м3, ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,008 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций имазалила выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование имазалила из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 95,72 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по линдану 5×10-14 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Номер Госреестра 14516-95

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104

Меры массы

ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3

ТУ 2.833.105

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. Санкт-Петербург)

Номер Госреестра 18860-05

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный TЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 215-73Е

Колбы мерные вместимостью 100 см3

ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Имазалил, аналитический стандарт аттестованным значением СОП 99,5 % (НИИХСЗР, НПК «Блок-1»)

СОП 40-06

Азот особой чистоты, из баллона

ГОСТ 9293

Ацетон, осч

ГОСТ 2306

Вода дистиллированная

ГОСТ 6790

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с

ТУ 64-1-2851-78

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные

ТУ 6-09-2678-77

Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100 см3

ГОСТ 10394

Насос водоструйный

ГОСТ 25336

Ломтерезка механическая бытовая фирмы BOSCH MAS 4600 (Германия)

 

Поглотительный прибор Рыхтера

ТУ 25-11-1081-75

Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301

ТУ 2254-018-329-57768-2002

Пинцет

 

Стаканы химические с носиком, вместимостью 100 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Стеклянные палочки

 

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

 

Установка для перегонки растворителей

 

Фильтродержатель

 

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка органических растворителей

Ацетон перегоняют над небольшим количеством KMnO4 и прокаленным карбонатом калия.

7.2. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор имазалила для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г имазалила, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение месяца.

7.2.2. Рабочие растворы № 1 - 4 имазалила для градуировки и внесения (концентрация 0,5 - 5,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 см3 исходного раствора для градуировки с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 1 - 4 с концентрацией имазалила 0,5, 1,0, 2,5 и 5 мкг/см3, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10-ти дней.

Эти растворы имазалила используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВсек) от концентрации имазалила в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-ти растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 2 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 6 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором

Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Температура детектора: 340 °С

испарителя: 240 °С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 160 °С, выдержка 0,5 мин, нагрев колонки со скоростью 2 градуса в минуту до температуры 180 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 260 ºС, выдержка 0,5 мин.

Скорость газа 1 (азот): 30 см/сек, давление 13,232 кПа, поток 4,0895 см3/мин.

Газ 2: деление потока 1:1,222; сброс 5,0 см3/мин

Хроматографируемый объем: 2 мм3

Ориентировочное время выхода имазалила: 6 мин 50 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 5,0 нг

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Из блока пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильт-родержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

8.1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин аспи-рируют через пробоотборную систему - последовательно соединенные бумажный фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации имазалила на уровне 0,5 ПДК для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 5 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в морозильной камере при температуре ниже -15 °С - 30 дней.

8.2. Атмосферный воздух

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 2 - 5 дм3/мин аспирируют через пробоотборную систему - последовательно соединенные бумажный фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха необходимо отобрать 80,0 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб аналогичен (п. 8.1.).

9. Выполнение измерений

9.1. Воздух рабочей зоны

Экспонированные фильтры «синяя лента + «пенополиуретан» переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 20 см3 ацетона, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтры еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 15 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1,0 см3 ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

9.2. Атмосферный воздух

Экспонированные фильтры «синяя лента + «пенополиуретан» переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 20 см3 ацетона, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтры еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 15 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию имазапила в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 5,0 мкг/см3, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостых (контрольных) проб-экстрактов неэкспонированных фильтров.

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию имазалила в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

X = СW/Vt, где

С - концентрация имазалила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным (давление 760 мм рт. ст., температура 20° С) при исследовании воздуха рабочей зоны или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны°С) при исследовании атмосферного воздуха, дм3.

Vt= RPut/(273 + T),

где Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.

За результат анализа () принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и Х2 ( = (X1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

|X1 - X2| ≤ d.

где d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 5 %).

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа  в мг/м3, характеристика погрешности δ, % (±25 %), Р = 0,95 или

± Δ мг/м3, Р = 0,95,

где Δ - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание имазалила в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/м3; атмосферного воздуха - менее 0,0064 мг/м3»*

* - 0,1 мг/м; 0,0064 мг/м3 - пределы обнаружения при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны; 80,0 дм3 атмосферного воздуха, соответственно.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 - 6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13. Разработчики

Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»)

СОДЕРЖАНИЕ

Краткая токсикологическая характеристика: 2

Область применения. 2

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3.1. Средства измерений. 2

3.2. Реактивы.. 3

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 3

4. Требования безопасности. 3

5. Требования к квалификации операторов. 4

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1. Очистка органических растворителей. 4

7.2. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения. 4

7.3. Установление градуировочной характеристики. 4

7.3.1. Условия хроматографирования. 5

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. 5

8. Отбор и хранение проб воздуха. 5

8.1. Воздух рабочей зоны.. 5

8.2. Атмосферный воздух. 5

9. Выполнение измерений. 6

9.1. Воздух рабочей зоны.. 6

9.2. Атмосферный воздух. 6

10. Обработка результатов анализа. 6

11. Оформление результатов измерений. 7

12. Контроль погрешности измерений. 7

13. Разработчики. 7

 

 

61
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.