На главную
На главную

Определение остаточных количеств Дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания

Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дифеноконазола в клубнях картофеля, корнеплодах моркови и плодах томата в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг.

Обозначение: МУК 4.1.2164-07
Название рус.: Определение остаточных количеств Дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.09.2013
Дата введения в действие: 01.05.2007
Утвержден: 15.02.2007 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Ссылки для скачивания:

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации,

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты прав

потребителей и благополучия человека

Г.Г. Онищенко

15 февраля 2007 г.

Дата введения с 1 мая 2007 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ
ДИФЕНОКОНАЗОЛА В КАРТОФЕЛЕ, МОРКОВИ И ТОМАТАХ
МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания

МУК 4.1.2164-07

Содержание

1. Метрологические характеристики метода. 3

2. Метод измерений. 3

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 4

3.1. Средства измерений. 4

3.2. Реактивы.. 4

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.. 4

4. Требования безопасности. 5

5. Требования к квалификация операторов. 5

6. Условия измерений. 5

7. Подготовка к выполнению измерений. 5

7.1. Очистка органических растворителей. 5

7.2. Подготовка колонки с силикагелем и концентрирующего патрона Диапак-диол для очистки экстракта. 6

7.3. Проверка хроматографического поведения дифеноконазола на колонке с силикагелем.. 6

7.4. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки. 6

7.5. Приготовление градуировочных растворов. 6

7.6. Установление градуировочной характеристики. 7

8. Отбор и хранение проб. 7

9. Выполнение определения. 7

9.1. Экстракция дифеноконазола. 7

9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. 8

9.3. Очистка экстракта на колонке с силикагелем.. 8

9.4. Очистка экстракта на концентрирующем патроне Диапак-диол. 8

9.5. Условия хроматографирования. 8

10. Обработка результатов анализа. 9

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. 9

12. Оформление результатов. 9

13. Контроль качества результатов измерений. 9

14. Разработчики. 10

 

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дифеноконазола в клубнях картофеля, корнеплодах моркови и плодах томата в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг.

Дифеноконазол - действующее вещество гербицида Скор, КЭ (250 г/л), фирма производитель Сингента Кроп Протекшн АГ (Швейцария).

4-хлорфениловый эфир cis, trans-3-хлор-4-[4-метил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1,3-диоксолан-2-ил]фенила (ИЮПАК)

1-[2-[4-(4-хлорфенокси)-2-хлорфенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол (С.А.)

C19H17Cl2N3O3

Мол. масса: 406,3

Кристаллическое вещество от белого до светло-бежевого цвета. Температура плавления: 78,6 °С. Давление паров при 25 °С: 3,3×10-5 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: KOWlogР = 4,20. Растворимость (г/дм3) при 25 °С: этанол - 330, ацетон - 610, толуол - 490, н-гексан - < 3,4, н-октанол - 95, вода - 0,015.

Вещество устойчиво к гидролизу и фотолизу (при естественном солнечном свете DT50 = 145 дней).

Дифеноконазол быстро сорбируется почвой и медленно разрушается.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 1453, для мышей - > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов - > 2010 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - > 3300 мг/м3 воздуха. LC50 для рыб 0,8 - 1,2 мг/дм3 (96 час). Фунгицид нетоксичен для птиц, пчел и дождевых червей.

Гигиенические регламенты применения дифеноконазола: ОДК в почве - 0,1 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,001 мг/дм3; МДУ в свекле сахарной, яблоках и грушах - 0,1 мг/кг, в зерне хлебных злаков - не допускается в пределах чувствительности метода контроля. ВМДУ в картофеле, моркови и томатах - 0,1 мг/кг.

Область применения препарата

Дифеноконазол - системный фунгицид и протравитель семян. Обладает длительным защитным и лечебным действием против широкого круга растительных патогенов из классов аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов, включая возбудителей альтернариоза, септориоза, церкоспороза, парши, антракноза, ржавчины, мучнистой росы, а также некоторых патогенов, обитающих на семенах пшеницы, сахарной свеклы, картофеля, семечковых плодовых и овощных культур.

Зарегистрирован в России под торговым названием Скор, КЭ (250 г/л) в качестве средства борьбы с возбудителями парши, мучнистой росы и церкоспороза на посадках яблони, груши и посевах сахарной свеклы с нормой расхода препарата 0,15 - 0,4 кг/га. В настоящее время препарат проходит регистрационные испытания в качестве фунгицида на посадках картофеля и томатов, посевах моркови.

1. Метрологические характеристики метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций мг/дм3, мг/кг

Показатель точности (граница относительной погрешности), ±δ, %

Р = 0,95

Стандартное отклонение повторяемости σr, %

Предел повторяемости,

r, %

Предел воспроизводимости, R, %

Картофель

от 0,02 до 0,1 вкл.

50

3,5

9,8

15,2

более 0,1 до 0,2

25

1,5

4,2

6,6

Морковь

от 0,02 до 0,1 вкл.

50

2,4

6,7

10,5

более 0,1 до 0,2

25

1,7

4,8

7,5

Томаты

от 0,02 до 0,1 вкл.

50

3,4

9,5

14,5

более 0,1 до 0,2

25

2,2

6,2

9,5

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, Р = 0,95

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20

Предел обнаружения, мг/кг

Диапазон определяемых концентраций мг/кг

Среднее значение определения %

Стандартное отклонение, S, %

Доверительный интервал среднего результата, ± %

Картофель

0,02

0,02 - 0,2

83,0

2,7

±2,6

Морковь

0,02

0,02 - 0,2

83,8

3,1

±2,9

Томаты

0,02

0,02 - 0,2

84,5

3,5

±3,3

2. Метод измерений

Методика основана на определении вещества с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД). Контроль дифеноконазола в матрицах осуществляется по содержанию вещества после экстракции его из растительного материала ацетоном, очистки экстракта перераспределением в системе несмешиваюашхся растворителей, а также на колонке с силикагелем и концентрирующем патроне Диапак-диол.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл 2000М» с ЭЗД (СКБ «Хроматэк», Россия)

Номер Госреестра № 14516-95

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности ±0,036 г

ГОСТ 7328

Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1000-2

ГОСТ 1770

Меры массы

ГОСТ 7328

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3

ГОСТ 29227

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см3

ГОСТ 1770

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Дифеноконазол, аналитический стандарт фирмы Сингента (Швейцария) с содержанием д.в. 99,5 %

Ацетон, чда

ГОСТ 2603-79

Вода бидистиллированная или деионизованная

ГОСТ 7602

н-Гексан, хч

ТУ 6-09-3375

Натрий сернокислый, безводный, хч

ГОСТ 4166

Натрий хлористый, хч

ГОСТ 4233

Этиловый эфир уксусной кислоты, ч

ГОСТ 22300

Эфир диэтиловый медицинский

ГОСТ 6265

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Азот газообразный (баллон), осч

ГОСТ 9293

Ванна ультразвуковая, модель D-50, фирма Branson Instr. Со. (США)

 

Воронка Бюхнера

ГОСТ 0147

Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см3

ГОСТ 25336

Воронки конусные диаметром 30 - 37 и 60 мм

ГОСТ 25336

Гомогенизатор

МРТУ 42-1505

Дефлегматор елочный

ГОСТ 9737

Колба Бунзена

ГОСТ 5614

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см3

ГОСТ 9737

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 100 см3

ГОСТ 9737

Колонка кварцевая капиллярная НР-1 (типа SE-30), длиной 5 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки 0,88 мкм, фирма Хьюлетт-Паккард (США) или аналогичная

 

Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см, внутренним диаметром 8 - 10 мм

ГОСТ 9737

Насос водоструйный вакуумный

ГОСТ 10696

Патроны концентрирующие Диапак-диол (0,6 г) (ЗАО «БиоХимМак СТ», Москва)

ТУ 4215-001-05451931-94

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария)

ТУ 25-11-917

Силикагель для адсорбционной хроматографии (Вельм, Германия) I степени активности

 

Стаканы химические вместимостью 100 и 500 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Установка для перегонки растворителей

 

Фильтры бумажные «красная лента», обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман 3ММ

ТУ 6-09-2678-77

Шприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 1 - 10 мм3 (Hamilton, США)

 

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификация операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 + 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем и концентрирующих патронов Диапак-диол.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.2. Очистка этилацетата

Этилацетат промывают последовательно 5 %-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют.

7.1.3. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KMnO4 и 2 г K2СО3).

7.1.4. Очистка силикагеля

Силикагель I степени активности встряхивают с двойным объемом очищенного ацетона и затем фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Силикагель на фильтре промывают 1,5 объемом ацетона и затем высушивают при температуре 130 °С в течение 3 часов.

7.2. Подготовка колонки с силикагелем и концентрирующего патрона Диапак-диол для очистки экстракта

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 3 г силикагеля I степени активности в 15 см3 гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 15 см3 смеси гексан-этилацетат (7:3, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в сек., после чего она готова к работе.

Концентрирующий патрон Диапак-диол промывают последовательно с помощью медицинского шприца 10 см3 ацетона и 6 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему) со скоростью 5 см3/мин.

7.3. Проверка хроматографического поведения дифеноконазола на колонке с силикагелем

В круглодонную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,2 см3 градуировочного раствора № 1 дифеноконазола с концентрацией 2 мкг/см3 в смеси гексан-ацетон (8:2, по объему) (п. 7.5.2). Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат (7:3, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с силикагелем, подготовленную по п. 7.2. Промывают колонку 30 см3 смеси гексан-этилацетат (1:1, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в сек., элюат отбрасывают. Затем колонку с силикагелем промывают 40 см3 смеси гексан-этилацетат (3:7, по объему). Фракционно (по 5 см3) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание дифеноконазола по п. 9.5.

7.4. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки

Капиллярную кварцевую колонку НР-1 (типа SE-30) устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 280 °С и скорости газа-носителя 2 см3/мин в течение 8 - 10 часов.

7.5. Приготовление градуировочных растворов

7.5.1. Исходный раствор дифеноконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,010 г дифеноконазола, растворяют в 40 - 50 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему), доводят объем раствора этой же смесью до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в течение 3-х месяцев.

7.5.2. Раствор дифеноконазола № 1 для градуировки (концентрация 2 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 2 см3 исходного раствора дифеноконазола с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.6.1), разбавляют смесью гексан-ацетон (8:2, по объему) до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов №№ 2 - 5.

Для приготовления проб плодов и корнеплодов с внесением при оценке полноты извлечения дифеноконазола из исследуемых образцов используют ацетоновый раствор дифеноконазола с концентрацией 1 мкг/см3.

Градуировочный раствор № 1 и ацетоновый раствор дифеноконазола хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в течение месяца.

7.5.3. Рабочие растворы №№ 2 - 5 дифеноконазола для градуировки (концентрация 0,02 - 0,2 мкг/см3).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 дифеноконазола с концентрацией 2 мкг/см3 (п. 7.5.2), доводят до метки смесью гексан-ацетон (8:2, по объему), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией дифеноконазола 0,02, 0,04, 0,1 и 0,2 мкг/см3, соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед использованием.

7.6. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ·с) от концентрации дифеноконазола в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора (п. 7.5.3) и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79 г.) и правилами, определенными ГОСТами 1725-85 «Томаты свежие», 1721-85 «Морковь столовая, свежая, заготавливаемая и поставляемая. Технические условия», 51808-2001 «Картофель свежий продовольственный, реализуемый в розничной торговой сети. Технические условия», 7176-85 «Картофель свежий, продовольственный, заготовляемый и поставляемый. Технические условия», 26832-86 «Картофель свежий для переработки на продукты питания. Технические условия», 6014-68 «Картофель свежий для переработки. Технические условия».

Пробы клубней картофеля, корнеплодов моркови и плодов томата хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более одного дня; для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре -18 °С до анализа.

Перед анализом образцы измельчают ножом или на терке.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция дифеноконазола

9.1.1. Плоды, корнеплоды, клубни. Образец измельченного растительного материала массой 25 г помещают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 см3, добавляют 100 см3 ацетона и гомогенизируют 3 мин. при 10000 об/мин. Раствор (с осадком) фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 50 см3 ацетона. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Отбирают 1/5 объема экстракта (эквивалентна 5 г образца), переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и добавляют 30 см3 деионизованной воды. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.

9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Экстракт, полученный по пп. 9.1.1 и помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка (10 - 20 см3) при температуре не выше 40 °С. К водному остатку прибавляют 10 см3 деионизованной воды, 15 см3 насыщенного раствора хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. В воронку вносят 30 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (4:1, по объему), интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После разделения фаз верхний органический слой фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонную колбу вместимостью 150 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 25 см3 смеси гексан-диэтиловый эфир (4:1). Объединенную органическую фазу, пропущенную через слой сульфата натрия, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 30 °С и подвергают дополнительной очистке на колонке с силикагелем по п. 9.3 и концентрирующем патроне Диапак-диол по п. 9.4.

9.3. Очистка экстракта на колонке с силикагелем

Сухой остаток в круглодонной колбе, полученный по п. 9.2, растворяют в 0,9 см3 этилацетата, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., добавляют 2,1 см3 гексана, перемешивают, вновь помещают в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 7.2. Колбу обмывают 2 см3 смеси гексан-этилацетат (7:3, по объему), которые также наносят на колонку. Промывают колонку 30 см3 смеси гексан-этилацетат (1:1, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в сек., элюат отбрасывают. Дифеноконазол элюируют с колонки 35 см3 смеси гексан-этилацетат (3:7, по объему), собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 30 °С. Сухой остаток экстракта клубней картофеля и плодов томата растворяют в 5 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание дифеноконазола по п. 9.5. Экстракт корнеплодов моркови дополнительно очищают с помощью концентрирующего патрона Диапак-диол.

9.4. Очистка экстракта на концентрирующем патроне Диапак-диол

Сухой остаток экстракта корнеплодов моркови в круглодонной колбе, полученный по п. 9.3, растворяют при помощи ультразвуковой ванны в 2 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему) и переносят в подготовленный концентрирующий патрон Диапак-диол (п. 7.3). Патрон промывают 2,5 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему), элюат отбрасывают. Дифеноконазол элюируют 9 см3 смеси гексан-ацетон (7:3, по объему) в круглодонную колбу вместимостью 25 см3. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе при температуре 30 °С. Остаток в колбе растворяют в 5 см3 смеси гексан-ацетон (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание дифеноконазола по п. 9.5.

9.5. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Кристалл 2000М» с электронозахватным детектором с пределом детектирования не выше 8,2×10-15 г/см3.

Колонка капиллярная кварцевая НР-1 (типа SE-30), длина 5 м, внутренний диаметр 0,53 мм, толщина пленки 0,88 мкм, фирма Хьюлетт-Паккард (США)

Температура термостата испарителя - 270 °С, детектора - 320 °С, термостата колонки - 245 °С

Расход газов: газа-носителя (азот) - 2,5 см3/мин; поддувочного газа через детектор - 25 см3/мин

Деление потока: 1:2

Время удерживания дифеноконазола: 3 мин. 35 сек

Объем вводимой пробы: 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования: 0,02 - 0,4 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю площадь хроматографического пика дифеноконазола.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2,0 мкг/см3, разбавляют смесью гексан-ацетон (8:2).

10. Обработка результатов анализа

Содержание дифеноконазола рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X - содержание дифеноконазола в пробе, мг/кг;

H1 - площадь пика образца, мВ·с;

Но - площадь пика стандарта, мВ·с;

А - концентрация стандартного раствора дифеноконазола, мкг/см3;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

m - масса анализируемой части образца (г) /для корнеплодов, плодов, клубней - 5 г/.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

(1)

где Х1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг (дм3);

r - значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8σr.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

 мг/кг (дм3) при вероятности Р = 0,95,

где  - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг (дм3);

- граница абсолютной погрешности, мг/кг (дм3);

∆ = δ·X / 100,

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения»

менее 0,02 мг/кг для корнеплодов, плодов и клубней*.

* - 0,02 мг/кг - предел обнаружения для корнеплодов, плодов и клубней.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

где  - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг (дм3), при этом:

л = ±0,84∆,

где ∆ - граница абсолютной погрешности, мг/кг (дм3);

∆ = δ × X / 100,

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Результат контроля процедуры KK рассчитывают по формуле:

где  - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг (дм3);

Норматив контроля K рассчитывают по формуле

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (KK) с нормативом контроля (K).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

ǀKKǀ ≤ K,

(2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R)

(3)

где X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг (дм3);

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

14. Разработчики

Дубовая Л.В., науч. сотр.; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. наук.

ГНУ ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.

 

101
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.