Методические указания на фотометрическое определение винилхлорида в воздухе

Указания предназначены для химиков научно-исследовательских институтов, санитарно-эпидемиологических станций, промышленных лабораторий заводов и медико-санитарных частей, а также для промышленно-санитарных врачей

Обозначение:	МУ 1383-75
Название рус.:	Методические указания на фотометрическое определение винилхлорида в воздухе
Статус:	действует
Дата актуализации текста:	05.05.2017
Дата добавления в базу:	01.02.2017
Утвержден:	30.12.1975 Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
Опубликован:	Рекламинформбюро ММФ (1977 г. )
Ссылки для скачивания:	Скачать МУ 1383-75 в формате PDF

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ
ГИГИЕНЫ ВОДНОГО ТРАНСПОРТА

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК XII

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ
Москва 1977

Начиная с данного выпуска, методики определения вредных веществ в воздухе будут издаваться как Методические указания.

Методические указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

Методические указания на методы определения вредных веществ в воздухе предназначены для химиков научно-исследовательских институтов, санитарно-эпидемиологических станций, промышленных лабораторий заводов и медико-санитарных частей, а также для промышленно-санитарных врачей.

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химия при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».

Редакционная коллегия: И.С. Новикова, М.Д. Бабина, Т.В. Соловьева, О.Н. Васильева, И.К. Рыжова.

УТВЕРЖДАЮ.

Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР

________ А.И. ЗАЙЧЕНКО
30 декабря 1975 г.

№ 1383-75

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ВИНИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Метод основан на окислении винилхлорида смесью перманганата калия и йодной кислоты до формальдегида и определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой.

2. Чувствительность определения - 5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Определению не мешают ацетилен, дихлорэтан, хлористый водород. Определению мешают формальдегид, метанол, акролеин, винилацетат.

Рекомендуются условия определения винилхлорида в присутствии мешающих компонентов.

4. Предельно допустимая концентрация винилхлорида в воздухе - 30 мг/м³.

II. Реактивы и аппаратура

5. Реактивы и применяемые растворы.

Винилхлорид.

Стандартный раствор винилхлорида № 1. В мерную колбу емкостью 25 мл вносят смесь спирта и уксусной кислоты в соотношении 1:1, взвешивают, добавляют 2 - 3 капли охлажденного винилхлорида, так чтобы капли попали прямо в раствор, и снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки смесью уксусной кислоты и спирта. По разности второго и первого взвешиваний определяют навеску винилхлорида и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор № 2, содержащий 200 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 смесью уксусной кислоты и спирта. Раствор устойчив один - два дня.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность - 1,84, 5 и 10 %-ные растворы.

Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75.

Спирт-ректификат (этиловый).

Смесь этилового спирта и уксусной кислоты в соотношении 1:1 готовят перед употреблением.

Калий метапериодат, МРТУ 6-09-6598-70, или йодная кислота, ТУ 6-09-275-70, 1,5 %-ный раствор в 5 %-ном растворе серной кислоты. Сохраняется длительное время.

Сульфит натрия, ГОСТ 195-66, 20 %-ный раствор. Пригоден к употреблению в течение одних - двух суток.

Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-68, 4 %-ный раствор.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Калий марганцовокислый, 2 %-ный раствор.

Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, МРТУ 6-09-4770-67. Растворяют 100 мг кислоты в 5 мл 10 %-ного раствора серной кислоты и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняется в течение двух - трех дней.

Окислительная смесь: к 100 мл 4 %-ного ацетата аммония приливают по 4 мл растворов KMnO₄ и йодной кислоты или периодата калия.

Уголь активированный, марки АГ-5, АГ-3, с преимущественным размером зерен 1 - 1,5 мм.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 и 50 мл.

Центрифужные пробирки.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-59.

Центрифуга.

Водяная баня.

U-образные трубки (стеклянные) диаметром 3 - 4 мм и высотой 10 - 11 см.

Пробирки колориметрические с притертыми пробками, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 0,2 л/мин аспирируют через две U-образные трубки, содержащие по 300 мг активированного угля в каждой. Для анализа следует отобрать 5 л воздуха. При наличии в воздухе мешающих компонентов перед трубками с углем помещают поглотительный прибор с 5 мл серной кислоты, плотность 1,84.

IV. Описание определения

8. Активированный уголь из каждой трубки ссыпают в отдельную пробирку, заливают 0,8 мл смеси уксусной кислоты и спирта и оставляют на 10 мин, изредка встряхивая. Затем приливают по 4 мл окислительной смеси. Через 5 мин добавляют по каплям раствор сульфита до обесцвечивания раствора и две капли избытка (всего 4 - 5 капель). Далее раствор сливают с угля в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 5 мин при 1000 об/мин для оседания взвеси угля. Затем раствор осторожно сливают с осадка в чистую пробирку. Далее в пробирку с притертой пробкой отмеряют 2,5 мл, т. е. ½, пробы и приливают 3,5 мл раствора хромотроповой кислоты. Раствор осторожно перемешивают (разогревание) и помещают на 30 мин в кипящую водяную баню. Далее раствор охлаждают, доводят водой до 10 мл и перемешивают. После вторичного охлаждения раствор фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 0,5 см при длине волны 570 - 580 нм. Содержание хлористого винила в анализируемом объеме определяют по калибровочному графику. Одновременно с пробами обрабатывается контрольная проба. При получении интенсивно окрашенной контрольной пробы следует проверить чистоту реактивов (уксусной и серной кислот, спирта, сульфита) и воды. В случае необходимости готовят реактивы на дважды перегнанной воде. Перед второй перегонкой к воде добавляют немного перманганата и серной кислоты. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 8.

Таблица 8

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

Номер стандарта	Содержание винилхлорида в фотометрируемом объеме ½ пробы, мкг	Стандартный раствор № 2, мл	Смесь уксусной кислоты и спирта, мл
1	0	0	0,8
2	5	0,05	0,75
3	10	0,1	0,7
4	20	0,2	0,6
5	40	0,4	0,4
6	60	0,6	0,2
7	80	0,8	0

В ряд пробирок с притертыми пробками взвешивают по 300 мг угля и отмеряют 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мл стандартного раствора винилхлорида с содержанием 200 мкг/мл. Опуская кончик пипетки до угля. Далее доводят объем раствора в пробирках до 0,8 мл смесью уксусной кислоты и спирта и оставляют на 10 мин. Затем в каждую пробирку приливают по 4 мл окислительной смеси и дальнейший анализ ведется как описано выше. Ввиду того, что для фотометрирования берется половина раствора, шкала стандартных растворов содержит ½ введенного количества винилхлорида (см. табл. 8).

Измеряют оптическую плотность растворов и строят калибровочный график.

Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. Шкала стандартов устойчива несколько дней.

Концентрацию винилхлорида в мг/м³ воздуха X вычисляют по формуле:

где: G - количество винилхлорида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V₁ -общий объем пробы, мл;

V₀ - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

где V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

р - барометрическое давление, мм. рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ТАБЛИЦА КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР
И ДАВЛЕНИЯ, НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

t газа, °С	Давление р, мм. рт. ст.
t газа, °С	730	732	734	736	738	740	742	744	746	748	750	752	754	756	758	760	762	764	766	768	770	772	774	776	778	780
5	0,9432	0,9458	0,9484	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638	0,9665	0,9691	0,9717	0,9742	0,9768	0,9794	0,9820	0,9846	0,9871	0,9897	0,9923	0,9949	0,9975	1,0001	1,0026	1,0051	1,0078
6	0,9398	0,9424	0,9450	0,9476	0,9501	0,9527	0,9553	0,9579	0,9604	0,9630	0,9658	0,9682	0,9707	0,9733	0,9759	0,9785	0,9810	0,9836	0,9862	0,9888	0,9913	0,9939	0,9965	0,9990	1,0016	1,0042
7	0,9365	0,9390	0,9416	0,9442	0,9467	0,9493	0,9518	0,9544	0,9570	0,9596	0,9621	0,9647	0,9673	0,9698	0,9724	0,9750	0,9775	0,9801	0,9827	0,9852	0,9878	0,9904	0,9929	0,9955	0,9980	1,0006
8	0,9331	0,9357	0,9383	0,9408	0,9434	0,9459	0,9485	0,9510	0,9536	,9561	0,9587	0,9613	0,9638	0,9664	0,9689	0,9715	0,9741	0,9766	09792	0,9817	0,9843	0,9868	0,9894	1,9919	0,9945	0,9970
9	0,9298	0,9324	0,9349	0,9375	0,9400	0,9426	0,9451	0,9477	0,9502	0,9528	0,9553	0,9578	0,9604	0,9629	0,9655	0,9680	0,9706	0,9731	0,9757	0,9782	0,9807	0,9833	0,9859	0,9884	0,9910	0,9935
10	0,9265	0,9291	0,9316	0,9341	0,9367	0,9392	0,9418	0,9443	0,9468	0,9494	0,9519	0,9544	0,9570	0,9595	0,9621	0,9646	0,9671	0,9697	0,9722	0,9747	0,9773	0,9798	0,9824	0,9849	0,9874	0,9900
11	0,9233	0,9258	0,9283	0,9308	0,9334	0,9359	0,9384	0,9410	0,9435	0,9460	0,9486	0,9511	0,9536	0,9562	0,9587	0,9612	0,9637	0,9663	0,9688	0,9713	0,9739	0,9764	0,9789	0,9814	0,9839	0,9865
12	0,9200	0,9225	0,9251	0,9276	0,9301	0,9326	0,9351	0,9376	0,9402	0,9427	0,9452	0,9477	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9629	0,9654	0,9679	0,9704	0,9730	0,9754	0,9780	0,9805	0,9830
13	0,9168	0,9193	0,9218	0,9243	0,9269	0,9294	0,9319	0,9344	0,9369	0,9394	0,9419	0,9444	0,9469	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9620	0,9645	0,9670	0,9695	0,9720	0,9745	0,9771	0,9796
14	0,9136	0,9161	0,9186	0,9211	0,9236	0,9261	0,9286	0,9311	0,9336	0,9363	0,9386	0,9411	0,9436	0,9461	0,9486	0,9511	0,9536	0,9561	0,9586	0,9612	0,9637	0,9661	0,9686	0,9711	0,9736	0,9762
15	0,9104	0,9129	0,9154	0,9179	0,9204	0,9229	0,9254	0,9279	0,9304	0,9329	0,9354	0,9378	0,9404	0,9428	0,9453	0,9478	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9628	0,9653	0,9678	0,9703	0,9728
16	0,9073	0,9097	0,9122	0,3147	0,9172	0,9197	0,9222	0,9247	0,9271	0,9296	0,9321	0,9346	0,9371	0,9396	0,9420	0,9445	0,9470	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9619	0,9644	0,9669	0,9694
17	0,9041	0,9066	0,9092	0,9116	0,9140	0,9165	0,9190	0,9215	0,9239	0,9264	0,9289	0,9314	0,9339	0,9363	0,9388	0,9413	0,9438	0,9462	0,9487	0,9512	0,9537	0,9561	0,9586	0,9611	0,9636	0,9661
18	0,9010	0,9035	0,9059	0,9084	0,9109	0,9134	0,9158	0,9183	0,9207	0,9232	0,9257	0,9282	0,9306	0,9331	0,9356	0,9380	0,9405	0,9430	0,9454	0,9479	0,9504	0,9528	0,9553	0,9578	0,9602	0,9627
19	0,8979	0,9004	0,9028	0,9053	0,9078	0,9102	0,9127	0,9151	0,9176	0,9200	0,9225	0,9260	0,9275	0,9299	0,9324	0,9348	0,9373	0,9397	0,9422	0,9447	0,9471	0,9496	0,9520	0,9545	0,9569	0,9594
20	0,8948	0,8973	0,8997	0,9022	0,9046	0,9041	0,9096	0,9120	0,9145	0,9169	0,9194	0,9218	0,9243	0,9267	0,9292	0,9316	0,9341	0,9365	0,9390	0,9414	0,9439	0,9463	0,9488	0,9512	0,9537	0,9561
21	0,8918	0,8942	0,8967	0,8991	0,9016	0,9040	0,9065	0,9089	0,9113	0,9138	0,9162	0,9187	0,9211	0,9236	0,9260	0,9285	0,9309	0,9333	0,9359	0,9382	0,9407	0,9431	0,9455	0,9480	0,9504	0,9529
22	0,8888	0,8912	0,8936	0,8961	0,8985	0,9010	0,9034	0,9058	0,9083	0,9107	0,9131	0,9155	0,9180	0,9204	0,9229	0,9253	0,9277	0,9302	0,9326	0,9350	0,9375	0,9399	0,9423	0,9448	0,9472	0,9496
23	0,8858	0,8882	0,8906	0,8930	0,8955	0,8979	0,9003	0,9028	0,9052	0,9076	0,9100	0,9125	0,9149	0,9173	0,9197	0,9222	0,9246	0,9270	0,9294	0,9319	0,9343	0,9367	0,9391	0,9416	0,9440	0,9464
24	0,8828	0,8852	0,8876	0,8900	0,8924	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9045	0,9070	0,9094	0,9118	0,9142	0,9165	0,9191	0,9215	0,9239	0,9263	0,9287	0,9311	0,9336	0,9360	0,9384	0,9408	0,9432
25	0,8798	0,8822	0,8846	0,8870	0,8894	0,8919	0,8943	0,8967	0,8991	0,9015	0,9039	0,9063	0,9087	0,9112	0,9135	0,9160	0,9184	0,9208	0,9232	0,9256	0,9280	0,9304	0,9328	0,9352	0,9377	0,9401
26	0,8769	0,8793	0,8817	0,8841	0,8865	0,8889	0,8913	0,8937	0,8961	0,8985	0,9009	0,9033	0,9057	0,9081	0,9105	0,9120	0,9153	0,9177	0,9201	0,9225	0,9249	0,9273	0,9297	0,9321	0,9345	0,9369
27	0,8739	0,8763	0,8787	0,8811	0,8835	0,8859	0,8883	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9003	0,9027	0,9051	0,9074	0,9099	0,9122	0,9146	0,9170	0,9194	0,9218	0,9242	0,9266	0,9290	0,9314	0,9338
28	0,8710	0,8734	0,8758	0,8782	0,8806	0,8830	0,8853	0,8877	0,8901	0,8925	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9044	0,9068	0,9092	0,9116	0,9140	0,9164	0,9187	0,9211	0,9235	0,9259	0,9283	0,9307
29	0,8681	0,8705	0,8729	0,8753	0,8776	0,8800	0,8824	0,8848	0,8872	0,8895	0,8919	0,8943	0,8967	0,8990	0,9018	0,9038	0,9062	0,9086	0,9109	0,9133	0,9157	0,9181	0,9205	0,9228	0,9252	0,9276
30	0,8653	0,8676	0,8700	0,8724	0,8724	0,8771	0,8795	0,8819	0,8842	0,8866	0,8890	0,8914	0,8937	0,8961	0,8985	0,9008	0,9032	0,9056	0,9079	0,9109	0,9127	0,9151	0,9174	0,9198	0,9222	0,9245
31	0,8624	0,8648	0,8672	0,8695	0,8719	0,8742	0,8766	0,8790	0,8812	0,8837	0,8861	0,8884	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9002	0,9026	0,9050	0,9073	0,9097	0,9121	0,9144	0,9168	0,9191	0,9215
32	0,8596	0,8619	0,8643	0,8667	0,8691	0,8714	0,8736	0,8761	0,8784	0,8808	0,8831	0,8855	0,8878	0,8802	0,8926	0,8949	0,8973	0,8996	0,9020	0,9043	0,9067	0,9091	0,9114	0,9138	0,9161	0,9185
33	0,3568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8662	0,8685	0,8709	0,8732	0,8756	0,8779	0,8803	0,8826	0,8850	0,8873	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9014	0,9037	0,9061	0,9084	0,9108	0,9131	0,9154
34	0,8540	0,8563	0,8587	0,8610	0,8634	0,8658	0,8680	0,8704	0,8727	0,8750	0,8774	0,8797	0,8821	0,8844	0,8867	0,8891	0,8914	0,8938	0,8961	0,8984	0,9008	0,9031	0,9055	0,9078	0,9101	0,9125
35	0,8512	0,8535	0,8559	0,8582	0,8605	0,8629	0,8652	0,8675	0,8699	0,8722	0,8745	0,8768	0,8792	0,8815	0,8839	0,8862	0,8885	0,8908	0,8932	0,8955	0,8978	0,9002	0,9025	0,9048	0,9072	0,9092
36	0,8484	0,8508	0,8531	0,8554	0,8577	0,8601	0,8624	0,8647	0,8670	0,8694	0,8717	0,8740	0,8763	0,8787	0,8810	0,8833	0,8856	0,8880	0,8903	0,8926	0,8949	0,8972	0,8996	0,9019	0,9042	0,9065
37	0,8457	0,8480	0,8503	0,8526	0,8549	0,8573	0,8596	0,8619	0,8642	0,8665	0,8689	0,8712	0,8735	0,8758	0,8781	0,8804	0,8828	0,8851	0,8874	0,8897	0,8920	0,8943	0,8987	0,8990	0,9013	0,9036
38	0,8430	0,8453	0,8476	0,8499	0,8522	0,8545	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8661	0,8684	0,8707	0,8703	0,8753	0,8776	0,8799	0,8822	0,8845	0,8869	0,8892	0,8915	0,8938	0,8961	0,8984	0,9007
39	0,8403	0,8426	0,8449	0,8472	0,8495	0,8518	0,8541	0,8564	0,8587	0,8610	0,8633	0,8656	0,8679	0,8702	0,8725	0,8748	0,8771	0,8794	0,8817	0,8840	0,8863	0,8886	0,8909	0,8932	0,8955	0,8978
40	0,8376	0,8399	0,8422	0,8444	0,8467	0,8490	0,8513	0,8536	0,8559	0,8582	0,8605	0,8628	08651	0,8674	0,8697	0,8720	0,8743	0,8766	0,8789	0,8812	0,8835	0,8857	0,8881	0,8903	0,8926	0,8949

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ВИДЫ ПОГЛОТИТЕЛЬНЫХ ПРИБОРОВ

а - Рихтера; б - Зайцева; в - с пористой пластинкой; г - Яворовской.

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

СПИСОК ИНСТИТУТОВ, ПРЕДСТАВИВШИХ МЕТОДИКИ
В ДАННЫЙ СБОРНИК

Вещество	Наименование института
Аминопеларгоновая кислота	Московский институт гиганты труда и профзаболеваний
Аминоэнантовая кислота	То же
Ацетонциангидрин	Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний
Ацетооксиизопропил-N-фенилкарбамат (ацилат-1), изопропил-N-фенилкарбамат (ИФК), изопропил-N-хлорфенилкарбамат (хлор-ИФК)	Ереванский государственный медицинский институт
3,4-Бензпирен и другие полициклические ароматические углеводороды	Московский институт охраны труда ВЦСПС
Бутилкаптакс	Узбекский НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний
Винилхлорид	Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний
Диметилэтаноламин, диэтилэтаноламин	То же
3,4-Дихлорфенилизоцианат	»
Изопропилнитрит	Московский институт гигиены труда и профзаболеваний
Метилизотиоцианат (действующее начало карбатиона)	Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний
Монометиловый эфир резорцина	ВНИИГИНТОКС, г. Киев
Нитрофен	Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний
Прометрин	Саратовский институт сельской гигиены
Пропанид	ВНИИГИНТОКС, г. Киев
Севин	То же
Тетраметилтиурамдисульфид	Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний
м-Феноксифенол	ВНИИГИНТОКС, г. Киев
Фтористый бор	Московский институт гигиены труда и профзаболеваний
Фторкарбоновые кислоты	То же
4-Хлорбутин-2-ил-N-3-Хлорфенил-карбамат (карбин), изопропил-N-фенилкарбамат (ИФК), изопропил-N-3-хлорфенилкарбамат (хлор-ИФК)	Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний
Цианамид	Узбекский НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний
Цианистый аллил	Ленинградский институт гигиены труда и профзаболеваний
Этилтолуол	НИИМСК, г. Ярославль