РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Определение массовой концентрации ртути в пробах воды
Методикавыполнения измерений универсальным ртутеметрическим комплексом УКР-1МЦ
РД 52.18.636-2002
Предисловие
1. РАЗРАБОТАННаучно-производственным объединением «Тайфун» РосгидрометаНаучно-производственной экологической фирмой «Экон» (г. Москва)
2. РАЗРАБОТЧИКИ М.А. Запевалов,А.А. Макаренко, А.Ф. Ковалев, С.Н. Харитонова, С.Ю. Гладков, Е.А.Гладкова, И.В. Шебелова
3. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Федеральной службойРоссии по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидрометом) от01.01.2003 г.
4 СВИдЕТЕЛЬСТВО ОБАТТЕСТАЦИИ выдано НПО «Тайфун» № 1-2002 18.03.2002 г.
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП № РД 52.18.636-2002 20.06.2002 г.
6. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Содержание
Методические указания
Определение массовойконцентрации ртути в пробах воды.
Методика выполнения измерений универсальнымртутеметрическим комплексом УКР-1МЦ
Дата введения 2003-01-01
1.1.Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений(МВИ) массовой концентрации ртути в пробах поверхностной и очищенной сточнойводы (далее - проба) методом беспламенной атомной абсорбции с применениемуниверсального ртутеметрического комплекса УКР-1МЦ.
1.2.МВИ позволяет определять массовую концентрацию ртути в пробе в диапазоне от0,00001 до 0,01 мг/дм3.
Примечания:
1. Верхний предел диапазона измерений массовой концентрации
ртути в пробе может быть увеличен путём разбавления проб смассовыми концентрациями более 0,01 мг/дм3.
2. Предельно допустимая концентрация (ПДК) ртути в водныхобъектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно /1/,приложение Бсоставляет 0,0005 мг/дм3.
3. ПДК ртути в водных объектах рыбохозяйственного назначениясогласно /2/составляет менее 0,00001 мг/дм3, причём ПДК ртути в воде менее0,00001 мг/дм3 согласно /2/считается отсутствием ртути.
1.3. Настоящие методические указания предназначеныдля использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязненияокружающей среды и количественного химического анализа.
2.1.В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общиесанитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;
ГОСТ12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества.Классификация и общие требования безопасности;
ГОСТ27384-87 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.
ПримечаниеСсылки на остальные стандарты приведены в разделе5.
3.1.В настоящих методических указаниях применяют следующий термин с соответствующимопределением:
-вода очищенная сточная - вода, отводимая после использования в бытовой ипроизводственной деятельности человека, прошедшая очистку и предназначенная длясброса в естественные и искусственные водоёмы (реки, моря, озёра,водохранилища).
4.1.Погрешность измерения массовой концентрации ртути в пробе соответствуетхарактеристикам, приведённым в таблице 1.
Таблица 1
| Диапазон измеряемых значений массовой концентрации, мг/дм3 | Характеристика, при Р=0,95 |
| части случайной составляющей погрешности (показатель сходимости) σсх., мг/дм3 | случайной составляющей погрешности (показатель воспроизводимости) σ  , мг/дм3 | погрешности МВИ (показатель точности) Δ, мг/дм3 |
| От 0,00001 до 0,0001 | 0,15 X* | 0,21 X | 0,42 X |
| От 0,0001 до 0,01 | 0,07 X | 0,10 X | 0,19 X |
| *Х - измеренное значение массовой концентрации ртути в пробе |
5. Средства измерений, вспомогательноеоборудование, материалы и реактивы
5.1. При выполнении измеренийприменяют следующие средства измерений:
- весы общего назначения 1-гокласса с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ24104-88;
-универсальный ртутеметрический комплекс исполнения УКР-1МЦ ТУ -4317-001-41987679-00 (далее - комплекс УКР-1МЦ);
-колбы мерные исполнения 2, вместимостью 1000 cм3, 2-го классаточности ГОСТ1770-74 - 2 шт.;
-колбы мерные исполнения 2, вместимостью 500 см3, 2-го классаточности ГОСТ1770-74 - 2 шт.;
-колбы мерные исполнения 2, вместимостью 200 см3,2-ro класса точностиГОСТ1770-74 - 2 шт.;
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 100см3, 2-го класса точности ГОСТ1770-74 - 5 шт.;
-колбы мерные исполнения 2, вместимостью 50 см3, 2-го класса точностиГОСТ1770-74 -5 шт.;
-пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 1 см3ГОСТ29227-91 - 2шт;
-пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 2 см3ГОСТ29227-91 - 2шт;
-пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 5 см3ГОСТ29227-91 - 2шт;
-пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 10 см3ГОСТ29227-91 - 2шт;
-цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 50 см3ГОСТ1770-74 - 2 шт.;
-цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 25 см3ГОСТ1770-74 - 2 шт.;
Примечание -Допускается применение других средств измерений (кроме комплекса УКР-1МЦ),погрешность измерения которых не превышает указанных в 5.1.
5.2.При выполнении измерений применяют следующее вспомогательное оборудование иматериалы:
-колбы конические исполнения 1, вместимостью 100 см3, свзаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ25336-85 - 2 шт.;
-колбы конические исполнения 1, вместимостью 500 см3, свзаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ25336-85 - 2шт.;
- шкаф сушильный с диаметром рабочейкамеры 350±5 мм, длиной 300±5 мм, максимальной температурой на 200°С - 1 шт.;
-аквадистиллятор ДЭ-4-2 ТУ 16-1-721-79 - 1шт.;
-воронки лабораторные типа В, диаметром 75 мм, высотой 110 мм ГОСТ25336-82 - 2 шт.;
-фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-83 или мембранные с размеромпор 0,45 мкм - 100 шт.
Примечание -Допускается применение другого вспомогательного оборудования, имеющегохарактеристики, указанные в 5.2.
5.3.При выполнении измерений применяют следующие реактивы:
-кислота азотная, квалификации о.с.ч. ГОСТ 11125-84;
-натрия боргидрид марки А ТУ 1-92-162-90;
-натрия гидроокись ГОСТ 4328-77;
-калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75;
-калий двухромовокислый ГОСТ 4220-75;
-калий бромистый, ч ГОСТ 4160-74;
-калий бромноватокислый, х.ч. ГОСТ 4457-74;
-вода, дистиллированная ГОСТ 6709-72;
- государственныйстандартный образен состава раствора ионов ртути, с массовой концентрациейртути 1,00 мг/см3 ГСО 3497-86 (далее ГСО).
6.1.Определение массовой концентрации ртути в пробе выполняют методом беспламеннойатомной абсорбции, который предусматривает следующие этапы:
-перевод всех форм ртути в неорганические соединения путём минерализации проббромазотным раствором;
-восстановление неорганических форм ртути, содержащихся в пробах, доэлементарного состояния под действием боргидрида натрия;
-перевод паров ртути в газообразное состояние;
-определение массы ртути в анализируемом объёме пробы;
-расчёт массовой концентрации ртути в пробе.
7.1.При проведении работ по подготовке и выполнению измерений необходимо соблюдатьтребования безопасности в соответствии с ГОСТ12.1.007 и /3/.
7.2.К выполнению работ допускают лиц, прошедших инструктаж по технике безопасностипри работе в химической лаборатории и изучивших руководство по эксплуатации /4/.
7.3. Помещение, в которомпроводятся работы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией,обеспечивающей не менее, чем 15-кратный обмен воздуха в 1 ч.
7.4. Отработанные растворыкислот и оснований категорически запрещается сливать в канализацию.
7.5. Отработанные растворыпереливают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры и хранят всоответствии с требованиями к хранению кислот /3/.
7.6.Заполненные емкости транспортируют на городскую свалку бытовых отходов вспециально отведенное место или переливают их содержимое в специальные бочки,находящиеся на территории организации и предназначенные для дальнейшейпереработки и утилизации данных веществ.
7.7. Использованные растворыртути перед утилизацией обезвреживают следующим образом:
-сливают раствор ртути в специальный сосуд вместимостью 3 дм3,содержащий 250 см3 подкисленного 5%-ного раствора перманганатакалия;
- затем в этот сосуд, послеего наполнения, добавляют 10%-ный раствор серноватистокислого натрия в 20%-омрастворе гидроксида натрия до исчезновения малиновой окраски и прекращениявыпадения осадка;
-осадок отделяют методом декантации и собирают в стеклянную банку, которую послезаполнения подвергают захоронению в специально отведённом месте для токсичныхотходов или сдают на специализированное предприятие по переработкертутьсодержащих отходов.
8.1.К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник или лаборант со среднимспециальным образованием), прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыкиработы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатациикомплекса /4/.
9.1.При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия:
-температура окружающего воздуха, °С 20±10;
-относительная влажность окружающего воздуха, % от30 до 85;
-атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) от84 до 106
(от630 до 795);
-напряжение переменного тока в сети питания, В 220±22;
-частота переменного тока, Гц 50±1;
-напряжение тока автономного источника питания, В ±0,5.
9.2. Допускаемые значения мешающих и агрессивных компонентов, в томчисле ртути в воздухе химической лаборатории должны быть не более установленныхв ГОСТ12.1.005.
10.1.Требования к используемой в анализе посуде
10.1.1.Для отбора проб и их хранения в течение времени, составляющем не более 3 чприменяется стеклянная или полиэтиленовая посуда.
10.1.2.Для хранения (более 3 ч) законсервированных проб рекомендуется использоватьпосуду из тефлона, кварца или пирекса.
10.1.3.Посуду, используемую для отбора, хранения и анализа проб следует:
-вымыть хромовой смесью;
-промыть водопроводной водой;
-ополоснуть дистиллированной водой;
-высушить и закрыть крышками (пробками);
-упаковать в полиэтиленовые мешки для хранения до дальнейшего использования.
10.2. Отбор, консервация и предварительная подготовка проб
10.2.1.Отбор проб следует производить в соответствии с /5 - 8/.
10.2.2. Перед отбором проб неменее трех раз ополоснуть отбираемой водой используемую посуду.
10.2.3.Объем пробы для анализа ртути должен составлять не менее 100 см3.
10.2.4.После отбора пробы подвергают предварительной подготовке, которая зависит отцелей дальнейшего их использования:
-при необходимости раздельного определения массовой концентрации ртути,находящейся в растворенном и во взвешенном состояниях, пробу фильтруют черезворонку с использованием обеззоленных «синяя лента» или мембранных фильтров;
-при определении суммарного содержания растворенных и взвешенных форм ртутианализируют нефильтрованные пробы.
10.2.5 Нефильтрованные ифильтрованные пробы соответственно маркируют.
10.2.6.Дальнейшая обработка нефильтрованных и фильтрованных проб идентична.
10.2.7. При хранении илитранспортировании в течение не менее 3 ч пробы консервируют.
10.2.8.Для консервации используют бромазотный раствор с концентрацией брома 15 г/дм3(10.3.1). Бромазотный раствор добавляют из расчета 2 см3 на 100 см3пробы.
Примечания:
1. Следует иметь ввиду, что консервация нефильтрованных пробприводит к изменению соотношения растворенных и взвешенных форм ртути.
2. При раздельномопределении ртути, находящейся в пробе в растворенном и во взвешенномсостояниях, консервацию проводят после фильтрования.
10.3Приготовление растворов
10.3.1.Приготовление бромазотного раствора
10.3.1.1.Бромазотный раствор готовят следующим образом:
-сначала готовят бромид-броматный раствор путём растворения в 100 см3дистиллированной воды навески бромида калия массой 3,72 г и навески броматакалия массой 0,52 г. Раствор устойчив для хранения.
-готовят раствор азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм3 путёмразбавления 67 см3 концентрированной азотной кислоты дистиллированнойводой и доведения объёма раствора до 100 см3.
-смешивают равные объемы бромид-броматного раствора и раствора азотной кислоты сконцентрацией 10 моль/дм3. Полученный раствор должен иметь буруюокраску. Раствор используют в течение 1 сут.
10.3.2.Приготовление раствора восстановительного реагента
10.3.2.1.Раствор восстановительного реагента готовят следующим образом:
-помещают навеску гидроксида натрия массой 1,0 г в мерную колбу вместимостью 200см3;
-заполняют колбу до 2/3 объема дистиллированной водой и растворяют навеску;
-помещают в колбу таблетку боргидрида натрия массой 1,0 г, растворяют ее идоводят объем раствора дистиллированной водой до метки;
-полученный раствор содержи 0,5% гидроксида натрия и 0,5% боргидрида натрия,
-раствор переливают в склянку с припертой крышкой и хранят в холодильнике доиспользования. Срок хранения раствора 1 мес.
10.3.3.Приготовление раствора азотной кислоты (раствора разбавления)
10.3.3.1.Раствор разбавления готовят следующим образом:
-отмеривают мерным цилиндром 25 см3 концентрированной азотнойкислоты, плотностью 1,37 г/см3;
- наливают в мерную колбувместимостью 500 см3 от 200 до 250 см3 дистиллированнойводы и осторожно переливают в неё из мерного цилиндра азотную кислоту;
- содержимое мерной колбыперемешивают и доводят объем полученного раствора дистиллированной водой дометки;
-полученный раствор содержит 3% азотной кислоты. Раствор используют дляприготовления градуировочных растворов. Срок хранения не ограничен.
10.3.4. Приготовление градуировочных растворов
10.3.4.1 Градуировочныерастворы готовят следующим образом:
-рабочий раствор с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см3 (далее -раствор С1) готовят из ГСО, находящегося в ампуле вместимостью 6 см3с массовой концентрацией ртути 1 мг/см3. Вскрывают ампулу, отбираютсухой пипеткой 5 см3 раствора в мерную колбу вместимостью 500 см3,доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3раствора С1 содержится 10 мкг ртути. Раствор С1используется для приготовления градуировочных растворов и может храниться вхолодильнике в течение 3 мес;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,1 мкг/см3(далее - раствор С2) готовят из раствора С1. Отбираютсухой пипеткой 1 см3 раствора С1 помещают в мерную колбувместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 полученного градуировочного растворасодержится 0,1 мкг ртути. Раствор может храниться в холодильнике в течение 1мес;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,005 мкг/см3(далее - раствор С3) готовят из раствора С2. Отбираютсухой пипеткой 5 см3 раствора С2, помещают в мерную колбувместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С3 содержится0,005 мкг ртути. Раствор С3 должен быть использован в течение 1сут;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0025 мкг/см3(далее - раствор С4) готовят из раствора С2. Отбираютсухой пипеткой 2,5 см3 раствора С2, помещают в мернуюколбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С4, содержится0,0025 мкг ртути. Раствор С4, должен быть использован в течение 1сут;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,001 мкг/см3(далее - раствор C5) готовят из раствора С3. Отбираютсухой пипеткой 10 см3 раствора С3 помещают в мерную колбувместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С5 содержится0,001 мкг ртути. Раствор С5 должен быть использован в течение 1сут;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0005 мкг/см3(далее - раствор С6) готовят из раствора С3. Отбираютсухой пипеткой 5 см3 раствора С3 помещают в мерную колбувместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С6 содержится0,0005 мкг ртути. Раствор С6 должен быть использован в течение 1сут;
-градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0001 мкг/см3(далее - раствор С7) готовят из раствора С3. Отбираютсухой пипеткой 1 см3 раствора С3, помещают в мерную колбувместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления итщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С7 содержится0,0001 мкг ртути. Раствор С7 должен быть использован в течение 1сут.
Примечание -Если в наличие имеются ампулы с ГСО другого объема, то используют мерную колбувместимостью, пропорциональной отбираемой аликвоте (1:100).
10.4.Подготовка комплекса УКР-1МЦ к работе
10.4.1.Комплекс УКР-1МЦ готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации/4/.
10.4.2.Перед выполнением измерений проверяют начальные показания комплекса УКР-1МЦ всоответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/и проводят его градуировку.
Примечание -В соответствие с руководством по эксплуатации /4/градуировку проводят перед введением в эксплуатацию или после перерыва вработе, составляющего более 1 мес. При проведении градуировки следует учитыватьпоказания комплекса УКР-1МЦ при измерении раствора разбавления.
10.4.3. Для проведенияградуировки выбирают не менее трех градуировочных растворов с таким расчетом,чтобы диапазон массовых концентраций ртути в них охватывал ожидаемый диапазонмассовых концентраций в анализируемых пробах и выполняют их 2-кратный анализ.
10.4.4.Объем градуировочного раствора в реакционной ячейке комплекса УКР-1МЦ при проведенииградуировки должен быть равен объему анализируемой пробы и составлять от 1 до20 см3.
10.4.5. Градуировку начинаютс анализа градуировочного раствора с низкой концентрацией ртути (например,раствора С7) и заканчивают градуировочным раствором с более высокойконцентрацией (например, раствором C5).
10.4.6.Измерение массы ртути, содержащемся в анализируемом объёме растворов С2С7 произвести, как указано в разделе 11.
10.4.7. В процессе выполненияградуировки проводят оперативный контроль сходимости результатов измерений какуказано в разделе13.
10.4.8.Коэффициент градуировочной характеристики Ко представляют в виде:
(1)
где Ni,ср - среднее арифметическоезначение 2-кратного измерения массы ртути в i-ом градуировочном растворе, нг;
N0,cp- среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в раствореразбавления, нг;
Mi -масса ртути в аликвоте градуировочного раствора, нг.
10.5. Минерализация проб
10.5.1.Пробы, поступившие в лабораторию после отбора и предварительной подготовки по 10.2,подвергают минерализации. Для этого пипеткой вместимостью 10 см3отбирают от 10 до 40 см3 пробы (в зависимости от концентрацииртути), помещают ее в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляюталиквоту бромазотного раствора из расчета 2 см3 на каждые 10 см3пробы.
10.5.2.Мерную колбу закрывают пробкой, помещают в термостат и выдерживают притемпературе (45±5)°С в течение 3 ч.
10.5.3.Затем мерную колбу с ее содержимым охлаждают при комнатной температуре идоводят до метки дистиллированной водой.
10.5.4.Параллельно готовят холостую пробу. Для этого пипеткой отбирают от 10 до 40 см3дистиллированной воды и выполняют все последующие операции по 10.5.1-10.5.3.
10.5.5. Анализу подвергают аликвоту минерализованной пробы объемом от 1до 2 см3.
11. Выполнение измерений
11.1.Снять реакционную ячейку комплекса УКР-1МЦ и ввести в нее 2 см3раствора восстановительного реагента.
11.2.Отобрать пипеткой от 1 до 20 см3 анализируемой минерализованнойпробы (холостой пробы или один из раствором C2 - С7).
11.3.Нажать, кнопку «ПУСК». После звукового сигнала (через 30 с после нажатия кнопки«ПУСК») с помощью пипетки ввести в реакционную ячейку через воронку барботераанализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С2 - С7).
11.4. Произвести измерениямассы ртути в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/.
Примечания:
1. Цикл измерения составляет (30+72+12) с, в том числе,измерение массы ртути в пробе происходит в течение 72 с.
2. Первые 30 сек (до введения пробы) и последние 12 сек идетизмерение фонового содержания ртути, которое затем автоматически вычитается изрезультата.
3. Время, предназначенное для ввода пробы, ограниченоинтервалом в 24 сек. По окончании этого интервала звуковой сигнал прекращается.Если проба введена после окончания звукового сигнала, то полученный результатне следует учитывать при расчете массовой концентрации ртути, а цикл измеренияследует повторить.
4. Рекомендуемый диапазон показанийсоставляет от 1 до 20 нг. Если показания находятся вне рекомендуемогодиапазона, то следует соответственно увеличить или уменьшить объем пробы (илиразбавить ее).
11.5. Снять реакционнуюячейку и слить анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С2- С7) из реакционной ячейки в сосуд для сливов.
11.6.Промыть реакционную ячейку водопроводной и ополоснуть дистиллированной водой.
11.7.Измерения массы ртути в пробе (холостой пробе, растворе С2 - С7)повторить 2 раза.
11.8. В каждой партиипараллельно с рабочими анализируется одна холостая проба.
Примечание -Если измеряемая масса ртути составляет не более 1 нг, то следует учитыватьмассу ртути в холостой пробе.
12.1.Массу ртути в анализируемом объеме Ncp, в нг, рассчитывают каксреднее арифметическое 2-кратного измерения по формуле:
(2)
гдеN1, N2 - масса ртути (результат одного измерения), нг;
12.2. Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе X, в мг/дм3рассчитывают по формуле:
(3)
гдеКо - коэффициент градуировочной характеристики;
Ncp- масса ртути в анализируемом объеме пробы, нг;
No- масса ртути в аналогичном объеме холостой пробы, нг;
Vк- объем мерной колбы, используемой для разбавления пробы после минерализации (10.5.5), см3;
V -объем анализируемой пробы, см3;
Va-объем аликвоты пробы, взятый для анализа (10.5.1),см3.
12.3. Результаты измерений ивычислений заносят в журнал, форма которого представлена в приложении А.;
12.4.Результаты вычислений представляют в виде:
X ±Δ, при Р=0,95, (4)
гдеX - результат измерений массовой концентрации в пробе, мг/дм3;
Δ- характеристика погрешности, мг/дм3.
13.1.Внутренний оперативный контроль
13.1.1. Внутреннийоперативный контроль качества результатов измерений проводят в процессеизмерений по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным наоснове характеристик погрешности и их составляющих для диапазона действия МВИ всоответствии с /9, 10/ и таблицей 2.
Таблица 2
| Диапазон значений массовой концентрации ртути, мг/дм3 | Норматив оперативного контроля, при Р = 0,95 |
| Сходимости, d, нг | Воспроизводимости D, мг/дм3 | точности Кд, мг/дм3 |
| От 0,00001 до 0,0001 | 0,42·Ncp* | 0,58·Х** | 
|
| От 0,0001 до 0,01 | 0,19·Nсp | 0,28·Х | 
|
| *Ncp - масса ртути в анализируемом объеме; **Х - измеренное значение массовой концентрации; ***Хд - измеренное значение массовой концентрации в пробе с добавкой; |
13.2. Оперативный контроль сходимости
13.2.1.Оперативный контроль сходимости результатов измерений проводят при получении каждогорезультата измерения путем сравнения расхождения двух параллельных определений dk,в нг, при измерении массы ртути в анализируемой пробе с нормативом оперативногоконтроля сходимости.
13.2.2.Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной,если:
dk = |N1-N2|≤d (5),
гдеN1; N2 - значения первого и второго результатовпараллельных определений массы ртути в пробе, нг;
d - норматив оперативногоконтроля сходимости, нг.
13.3.Оперативный контроль воспроизводимости
13.3.1.Для проведения оперативного контроля воспроизводимости в каждой партии пробпроводят повторный анализ одной из проб (каждая десятая проба).
13.3.2.Выполняют измерение массовой концентрации ртути и получают результаты анализа X1и Х2.
13.3.3.Воспроизводимость результатов измерений Dk, в мг/дм3,признают удовлетворительной, если:
Dk = |X1-X2|≤D (6)
гдеХ1 и Х2 - массовая концентрация ртути, полученная врезультате первого и второго измерений, мг/дм3;
D -норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/дм3
13.4.Оперативный контроль точности
13.4.1.Для проведения оперативного контроля точности отбирают две одинаковые(дубликаты) пробы, помещают их в разные колбы и готовят к анализу по 10.5.
13.4.2.Выполняют измерение массовой концентрации ртути в одной из них и получаютрезультат X.
13.4.3.Из второй готовят пробу с добавкой. Для этого в мерную колбу вносят пипеткойвместимостью 1 см3 добавку раствора С2 (0,1 мкг/дм3),объемом от 0,1 до 1,0 см3 приготовленного по 10.3.4 и доводят дометки анализируемой пробой воды. Выполняют измерение концентрации ртути в пробес добавкой и получают результат Хд. При этом, рекомендуемаявеличина добавки (Сд) должна составлять от 50 до 150% от X.
13.4.4.При отсутствии ртути в анализируемой пробе добавка должна составлять 0,1 см3раствора С2 (0,1 мкг/см3), что соответствует массовойконцентрации ртути в пробе с добавкой 1 мкг/дм3.
13.4.5.Анализ проб без добавки и с добавкой выполняют в одно время и в одинаковыхусловиях.
13.4.6Результат оперативного контроля точности Кk признаютудовлетворительным, если выполняются условие:
Кk= |Х - Хд - Сд| ≤ Кд (7)
гдеКд - норматив оперативного контроля точности, мкг/дм3
13.4.7.Оперативный контроль точности проводят в каждой партии анализируемых проб счастотой не реже одного раза на каждые 20 проб.
13.4.8. Результаты измеренийоперативного контроля сходимости, воспроизводимости, точности заносят врабочий, журнал, форма, которого представлена в приложении А
