На главную
На главную

Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде хроматографическими методами

Методические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации дифлубензурона в диапазоне 0,0025 - 0,025 мг/дм3.

Обозначение: МУК 4.1.2349-08
Название рус.: Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде хроматографическими методами
Статус: введен впервые
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Дата введения в действие: 18.05.2008
Утвержден: 29.02.2008 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Опубликован: Роспотребнадзор (2008 г. )
Ссылки для скачивания:

Государственное санитарно-эпидемиологическоенормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определениеостаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами

Методические указания
МУК 4.1.2349-08

1.Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е.Федорова, В.Н. Волкова, С.И. Волчек).

2.Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическомунормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителейи благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).

3.Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты правпотребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачомРоссийской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4.Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5. Введенывпервые.

Содержание

1. Метрологические характеристики

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

3.2. Реактивы

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

7.1.2. Очистка н-гексана

7.2. Приготовление 12.5 N раствора гидроксида натрия

7.3. Приготовлениерастворов соляной кислоты

7.4. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.5. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

7.6. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки для ГЖХ

7.7. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.7.1. Серия № 1 (метод ВЭЖХ)

7.7.2. Серия № 2 (метод ГЖХ)

7.8. Установление градуировочной характеристики

7.8.1. Метод ВЭЖХ

7.8.2. Метод ГЖХ

8. Отбор проб

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

9.2. Гидролиз дифлубензурона

9.3. Дериватизация

9.4. Условия хроматографирования

9.4.1. Метод ВЭЖХ

9.4.2. Метод ГЖХ

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральнойслужбы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко

29февраля 2008 г.

Датавведения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами

Методическиеуказания
МУК 4.1.2349-08

Настоящиеметодические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной игазожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрациидифлубензурона в диапазоне 0,0025-0,025 мг/дм3.

1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина(IUPAC)

C14H9ClF2N2О2                                                                                                                     Мол.масса 310.7

Белоекристаллическое вещество. Температура плавления 228°С. Давление паров при 25°С:1,2·10-4 мПа. Коэффициент распределения н-октанол-вода KowlogP-3,89. Плотность - 1.56. Растворимость в воде (рН 7,25°С) - 0,08 мг/дм3.Растворимость в органических растворителях (в г/дм3, при 20°С):гексан - 0,063, толуол - 0,29, дихлорметан - 1,8, метанол 1,1.

Водные растворыстабильны в диапазоне рН от 5до 7 (LD50 более 150 дней), при рН 9 LD5o - 42дня. Растворы чувствительны к солнечному свету.

Краткая токсикологическая характеристика:

Остраяпероральная токсичность (LD50) для крыс и мышей - более4600 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 10000мг/кг, острая ингаляционная токсичность для крыс (LK50) - более 35 мг/дм3.

Область применения

Дифлубензурониспользуется в качестве инсектицида гормонального действия, нарушающего процессобразования хитина в организме насекомых. Активен против большого числанасекомых, обладает, в основном, кишечным действием. Рекомендуется для борьбы сболезными плодовых культур (яблоня), овощных (капуста), в лесопосадках длязащиты грибов, борьбы с личинками комаров.

ПДКдифлубензурона в воде водоемов - 0,005 мг/дм3.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условийпроведения анализа в точном соответствий с данной методикой погрешность (и еёсоставляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазоновконцентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3

Показатель точности (граница относительной погрешности)±δ, % Р=0,95

Стандартное отклонение повторяемости, σr %

Предел повторяемости, r, %

Предел воспроизводимости, R, %

ВЭЖХ

ГЖХ

ВЭЖХ

ГЖХ

ВЭЖХ

ГЖХ

Вода

от 0,0025 до 0,01 вкл.

100

7,8

7,8

22

22

26

26

более 0,01 до 0,025

50

5,7

6,9

16

19

19

23

Полнотаизвлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднегорезультата для полного диапазона концентраций (n=20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечениявещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р=0,95, n=20

Предел обнаружения, мг/дм3

Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3

Среднее значение определения %

Стандартное отклонение, S, %

Доверительный интервал среднего результата, ± ,%

Вода

Метод ВЭЖХ

0,0025

0,0025-0,025

91,3

4,5

5,0

Метод ГЖХ

0,0025

0,0025-0,025

83,0

5,6

7,8

2. Метод измерений

Методика основана наопределении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии(ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором (УФ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ)с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после экстракции изанализируемой пробы воды гексаном и последующей очистки экстрактаперераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Длягазохроматографического измерения дифлубензурон подвергают кислотному гидролизус последующей обработкой трифторуксусным ангидридом.

3. Средства измерений, вспомогательныеустройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США)

Номер в Государственном реестре средств измерений 15945-97

Газовый хроматограф «Цвет-560», снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану 4·10-14 г/см3

Номер в Государственном реестре средств измерений 14516-95

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2

ГОСТ 1770

Меры массы

ГОСТ 7328

Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мм3

ТУ 5Е2-833-024

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 см3

ГОСТ 1770

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 10, 50, 100 и 1000 см3

ГОСТ 1770

Допускаетсяиспользование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Дифлубензурон, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,9 % (ВНИИХСЗР, НПК «Блок-1»)

ГСО 7705-99

Азот особой чистоты из баллона

ГОСТ 9293

Ангидрид трифторуксусной кислоты (ф. Riedl-de-Haem)

 

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ-6-09-4326-76

Бензол, хч

ГОСТ 5955

Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМпО4

ГОСТ 6709

н-Гексан, хч

ТУ 6-09-33-75

Диэтиловый эфир (для наркоза)

Фармакопея СССР

Кислота соляная (хлороводородная), хч (плотность 1,19 г/см3)

ГОСТ 3118

Метанол (метиловый спирт)

ГОСТ 6995

Натрий сернокислый безводный, хч

ГОСТ 1277

Натрия гидроксид, хч

ГОСТ 4221

Допускается использованиереактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3.Вспомогательные устройства, материалы

Баня водяная

 

Бумага индикаторная универсальная

 

Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные

ТУ 6-09-2678-77

Воронки делительные вместимостью 250 и 500 см3

ГОСТ 25336

Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм

ГОСТ 25336

Груша резиновая

 

Колбы плоскодонные вместимостью 200-250 см3

ГОСТ 9737

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 и 250 см3

ГОСТ 9737

Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм

 

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

 

Насос водоструйный

ГОСТ 10696

Пробирки центрифужные

ГОСТ 25336

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

ТУ 25-11-917-74

Стаканы химические, вместимостью 50 и 100 см3

ГОСТ 25336

Стекловата

 

Стеклянные палочки

 

Супелкопорт (0,16-0,20 мм) с 5% OV-210 (Хемапол, Чехия)

 

Установка для перегонки растворителей

 

Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм

 

Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

 

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50-100 мм3

 

Допускается применение хроматографических колонок идругого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасностипри работе с химическими реактивами по ГОСТ12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками поГОСТ12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации нажидкостный и газовый хроматографы.

4.2.Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм,установленных ГН2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ ввоздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004 .

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измеренийдопускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, сопытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.

К проведениюпробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опытработы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполненииизмерений соблюдают следующие условия:

-процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят притемпературе воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

-выполнение измерений на хроматографах проводят в условиях, рекомендованныхтехнической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнениюизмерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей(при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционированиехроматографической колонки, приготовление растворов, градуировочных растворов ирастворов внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Подготовка органическихрастворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрилкипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, послечего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторноперегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.2. Очистка н-гексана

Растворительпоследовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до техпор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральнойреакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2. Приготовление 12.5 N растворагидроксида натрия

Навескугидроксида натрия массой 50 г помещаютв мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки,тщательно перемешивают.

7.3. Приготовлениерастворов солянойкислоты

Дляприготовления 3.6М и 1М растворов в мерные колбы вместимостью 100 см3,содержащие 30-40 см3 дистиллированной воды, помещают соответственно30 см3 или 8 см3 соляной кислоты, доводятдистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают.

7.4. Подготовка подвижной фазы дляВЭЖХ

В мерную колбувместимостью 1000 см3 помещают 550 см3 ацетонитрила и 450см3 бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают,фильтруют и дегазируют.

7.5. Кондиционирование хроматографическойколонки для ВЭЖХ

Промываютколонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4) при скорости подачирастворителя 0,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

7.6. Подготовка и кондиционированиехроматографической колонки для ГЖХ

Готовую насадку(Супелкопорт с 5% OV-210) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м,уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, неподсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260°С втечение 10--12 ч.

7.7. Приготовление градуировочныхрастворов и растворов внесения

7.7.1. Серия № 1 (метод ВЭЖХ)

7.7.1.1.Исходный раствор дифлубензурона дляградуировки (концентрация 1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,100 гдифлубензурона, добавляют 50-70 см3 ацетонитрила, перемешивают,доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится вхолодильнике в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1-5готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного растворадля градуировки.

7.7.1.2. Раствор№ 1 дифлубензурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).

В мерную колбувместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного растворадифлубензурона с концентрацией 1 мг/см3 (п.7.7.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранитсяв холодильнике в течение месяца.

Раствориспользуют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечениядействующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатовизмерений методом добавок.

7.7.1.3. Рабочиерастворы № 2-5 дифлубензурона для градуировки (концентрация 0,1-1,0 мкг/см3).

В 4 мерныеколбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.7.1.2.), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной поп. 7.4.,тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрациейдифлубензурона 0,1, 0,2, 0.5 и 1,0 мкг/см3, соответственно.

Растворыхранятся в холодильнике в течение недели.

7.7.2. Серия № 2 (метод ГЖХ)

7.7.2.1. Исходный раствордифлубензурона для градуировки (концентрация 200 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью100 см3 вносят 0,0200 г дифлубензурона, добавляют 50-70 см3метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Растворхранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

7.7.2.2.Раствор № 1 производного дифлубензурона для градуировки (соответствуетконцентрации дифлубензурона 20 мкг/см3)

В круглодоннуюколбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходногораствора дифлубензурона с концентрацией 200 мкг/см3 (п.7.7.2.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха и проводят гидролизи дериватизацию согласно п.п. 9.2 и 9.3 соответственно. Раствор полученного производногоупаривают до 5-7 см3, переносят в мерную пробирку и добавляют бензолдо объема 10 см3. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Растворы № 2-5готовят объемным методом путем последовательного разбавления раствора № 1производного дифлубензурона для градуировки.

7.7.2.3.Рабочие растворы № 2-5 производного дифлубензурона для градуировки(соответствуют концентрации дифлубензурона 0,1-1,0 мкг/см3).

В 4 мерныеколбы вместимостью 100 см3 помещают по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 см3градуировочного раствора № 1 с концентрацией 20 мкг/см3 (п.7.7.2.2), доводят до метки бензолом, тщательно перемешивают, получаютрабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0мкг/см , соответственно.

Растворыхранятся в холодильнике в течение недели.

7.8. Установление градуировочнойхарактеристики

7.8.1. Метод ВЭЖХ

Градуировочную характеристику,выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (отн.единицы) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см3),устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки №№2-5.

В инжекторхроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора ианализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.1. Осуществляют не менее 3-х параллельныхизмерений. Устанавливают площади пиков дифлубензурона.

7.8.2. Метод ГЖХ

Градуировочнуюхарактеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимостьвысоты пика (мм) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см3),устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам производногодифлубензурона для градуировки №№ 2-5.

В испарительхроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора ианализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.2. Осуществляют не менее 3-х параллельныхизмерений. Устанавливают высоты пиков производного дифлубензурона.

8. Отбор проб

Отбор пробпроизводится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общиетребования к отбору проб», «Унифицированными правилами отбора пробсельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей средыдля определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79).

Пробы водыанализируют в день отбора, при необходимости хранят в холодильнике при температуре4-6°С в течение 10-ти дней. Для длительного хранения пробы замораживают ихранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18°С.

Перед анализомобразцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

Образецанализируемой воды объемом 200 см3 помещают в стакан вместимостью400 см3, добавляют 5-7 см3 1М соляной кислоты до рН неболее 2 (контроль по индикаторной бумаге). Подкисленный раствор переносят вделительную воронку вместимостью 500 см3, приливают 50 см3гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фазверхний органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3.Водную фазу возвращают в делительную воронку, операцию экстракции повторяют ещедважды порциями гексана по 50 см3. Объединенный гексановый экстрактпомещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают 50 см3ацетонитрила, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделенияфаз нижний ацетонитрильный слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250см3, фильтруя его через слой (2 см) безводного сульфата натрия,помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажнымфильтром «красная лента». Операцию экстракции гексанового раствора повторяют ещедважды порциями ацетонитрила по 50 см3. Отстоявшийся слой хлористогометилена (нижняя фаза) фильтруют в колбу с ранее полученным экстрактом.

Объединенныйэкстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха.

Сухой остатокпри проведении измерений методом ВЭЖХ (по п.9.4.1) растворяют в 5 см3 подвижной фазы, центрифугируют(фильтруют через слой стекловаты, помещенный в конусную химическую воронку) ианализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.1.

При проведении измерений методом ГЖХ (по п. 9.4.2) сухой остаток подвергают гидролизуи дериватизации в соответствии с п.п.9.2 и 9.3.

9.2. Гидролиз дифлубензурона

В колбу с сухимостатком, полученным по п. 9.1(или при упаривании исходного раствора дифлубензурона по п.7.7.2.2),вносят 60 см3 3,6М раствора соляной кислоты, подсоединяют обратныйхолодильник, выдерживают колбу в течение 6-ти часов на кипящей водяной бане.После охлаждения к реакционной массе добавляют 12.5 № раствор гидроксида натриядо рН10 (контроль по индикаторной бумаге), переносят в делительную воронкувместимостью 250 см3, вносят в воронку 50 см3 бензола,интенсивно встряхивают 1 мин. После полного разделения фаз верхний органическийслой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 см3, фильтруяего через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конуснуюхимическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «краснаялента». Операцию экстракции водного раствора повторяют еще дважды порциямибензола по 50 см3. Отстоявшийся слой бензола (верхний слой)фильтруют через сульфат натрия в колбу с ранее полученным экстрактом.

Объединенныйэкстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С дообъема 20-30 см3 и подвергают дериватизации по п. 9.3.

9.3. Дериватизация

В колбу сбензольным раствором, полученным по п.9.2, вносят0,5 см3 ангидрида трифторуксусной кислоты, подсоединяют обратный холодильник,выдерживают колбу на водяной бане при температуре 50°С в течение 3-х часов.После охлаждения раствор упаривают до 3-4 см3, переносят вградуированную пробирку вместимостью 5 см3, доводят бензолом дообъема 5 см3 и анализируют содержание дифлубензурона в соответствиис п. 9.4.2

9.4. Условия хроматографирования

9.4.1. Метод ВЭЖХ

Жидкостнойхроматограф с ультрафиолетовым детектором (фирмы Perkin-Elmer, США)

Колонка стальнаядлиной 25 см, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2,зернением 5 мкм.

Температураколонки: комнатная.

Подвижная фаза:ацетонитрил-вода (55:45, по объему).

Скорость потокаэлюента: 0,3 см3/мин.

Рабочая длина волны: 280 нм.

Чувствительность:0,02 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимойпробы: 20 мм3.

Ориентировочноевремя выхода дифлубензурона: 7,36-7,78 мин.

Линейныйдиапазон детектирования 2-20 нг.

Образцы, дающиепики, большие, чем градуировочный раствор дифлубензурона с концентрацией 1мкг/см3, разбавляют (не более чем в 50 раз) подвижной фазой для ВЭЖХ(подготовленной по п. 7.4.).

9.4.2. Метод ГЖХ

Хроматографгазовый «Цвет 560-02» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Колонкастеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Супелкопортом(0,16-0,12 мм) с 15% OV-210

Температуратермостата колонки - 130°С

детектора - 300°С

испарителя - 150°С

Скоростьгаза-носителя (азот) - 25±1 см3/мин.

Рабочая шкалаэлектрометра - 64·1010 ом.

Объем вводимойпробы - 1 мм3.

Ориентировочноевремя удерживания производного дифлубензурона 2 мин 35 с.

Линейныйдиапазон детектирования: 0,1-1,0 нг.

Образцы, дающиепики, большие, чем градуировочный раствор производного дифлубензурона сконцентрацией 1 мкг/см3, разбавляют (не более чем в 50 раз)бензолом.

10. Обработка результатов анализа

Содержаниедифлубензурона в пробе рассчитывают по формуле:

где Х - содержаниедифлубензурона в пробе, мг/дм3;

А - концентрациядифлубензурона, найденная по градуировочному графику, в соответствии свеличиной площадей (высоты) хроматографического пика, мкг/см3;

W -объем экстракта,подготовленного для хроматографирования, см3;

V -объеманализируемого образца воды, см3.

11. Проверка приемлемости результатовпараллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

 где                                     (1)

X1, X2 - результаты параллельныхопределений, мг/дм3;

r- значениепредела повторяемости (табл. 1), при этом r=2,8σr.

Приневыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости,устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результатанализа представляют в виде:

мг/дм3при вероятности Р=0,95, где

 -среднееарифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм3;

Δ -граница абсолютной погрешности, мг/дм3;

,

δ - границаотносительной погрешности методики (показатель точности в соответствии сдиапазоном концентраций, табл.1), %.

В случае еслисодержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций,результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,0025 мг/дм3»*

___________________

* - 0,0025 мг/дм3- предел обнаружения

13. Контроль качества результатовизмерений

Оперативныйконтроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется всоответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность ипрецинзионность) методов и результатов измерений».

13.1.Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений,анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализапроводится методом добавок.

Величинадобавки Сд должна удовлетворять условию:

 где

 - характеристика погрешности (абсолютнаяпогрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента виспытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце сдобавкой соответственно) мг/дм3, при этом:

Δл=±0,84D, где

Δ - границаабсолютной погрешности, мг/дм3;

,

δ - граница относительнойпогрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазономконцентраций, табл. 1), %.

Результат контроляпроцедуры Кк рассчитывают по формуле:

 ,где

 - среднее арифметическоерезультатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п.11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце,концентрация добавки, соответственно, мг/дм3;

Нормативконтроля К рассчитывают по формуле

Проводятсопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативомконтроля (К).

Если результатконтроля процедуры удовлетворяет условию

|Kk|£K,                                                                               (2)

процедуруанализа признают удовлетворительной.

Приневыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторномневыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительнымрезультатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверкаприемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождениемежду результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должнопревышать предела воспроизводимости (R)

,где                                                     (3)

Х1, Х2 - результаты измерений вдвух разных лабораториях, мг/дм3;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

 

232
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.