Государственное санитарно-эпидемиологическоенормирование Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определениеостаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами
Методические указания
МУК 4.1.2349-08
1.Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е.Федорова, В.Н. Волкова, С.И. Волчек).
2.Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическомунормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителейи благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).
3.Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты правпотребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачомРоссийской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.
4.Введены в действие с 18 мая 2008 г.
5. Введенывпервые.
Содержание
УТВЕРЖДАЮ
Руководитель Федеральнойслужбы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
29февраля 2008 г.
Датавведения: 18 мая 2008 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами
Методическиеуказания
МУК 4.1.2349-08
Настоящиеметодические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной игазожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрациидифлубензурона в диапазоне 0,0025-0,025 мг/дм3.
1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина(IUPAC)
C14H9ClF2N2О2 Мол.масса 310.7
Белоекристаллическое вещество. Температура плавления 228°С. Давление паров при 25°С:1,2·10-4 мПа. Коэффициент распределения н-октанол-вода KowlogP-3,89. Плотность - 1.56. Растворимость в воде (рН 7,25°С) - 0,08 мг/дм3.Растворимость в органических растворителях (в г/дм3, при 20°С):гексан - 0,063, толуол - 0,29, дихлорметан - 1,8, метанол 1,1.
Водные растворыстабильны в диапазоне рН от 5до 7 (LD50 более 150 дней), при рН 9 LD5o - 42дня. Растворы чувствительны к солнечному свету.
Краткая токсикологическая характеристика:
Остраяпероральная токсичность (LD50) для крыс и мышей - более4600 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 10000мг/кг, острая ингаляционная токсичность для крыс (LK50) - более 35 мг/дм3.
Область применения
Дифлубензурониспользуется в качестве инсектицида гормонального действия, нарушающего процессобразования хитина в организме насекомых. Активен против большого числанасекомых, обладает, в основном, кишечным действием. Рекомендуется для борьбы сболезными плодовых культур (яблоня), овощных (капуста), в лесопосадках длязащиты грибов, борьбы с личинками комаров.
ПДКдифлубензурона в воде водоемов - 0,005 мг/дм3.
При соблюдении всех регламентированных условийпроведения анализа в точном соответствий с данной методикой погрешность (и еёсоставляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазоновконцентраций.
Таблица 1
Метрологические параметры
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 | Показатель точности (граница относительной погрешности)±δ, % Р=0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, σr % | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| ВЭЖХ | ГЖХ | ВЭЖХ | ГЖХ | ВЭЖХ | ГЖХ |
| Вода | от 0,0025 до 0,01 вкл. | 100 | 7,8 | 7,8 | 22 | 22 | 26 | 26 |
| более 0,01 до 0,025 | 50 | 5,7 | 6,9 | 16 | 19 | 19 | 23 |
Полнотаизвлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднегорезультата для полного диапазона концентраций (n=20) приведены в табл. 2.
Таблица 2
Полнота извлечениявещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, Р=0,95, n=20 |
| Предел обнаружения, мг/дм3 | Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 | Среднее значение определения % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, ± ,% |
| Вода | Метод ВЭЖХ |
| 0,0025 | 0,0025-0,025 | 91,3 | 4,5 | 5,0 |
| Метод ГЖХ |
| 0,0025 | 0,0025-0,025 | 83,0 | 5,6 | 7,8 |
| | | | | | |
Методика основана наопределении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии(ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором (УФ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ)с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после экстракции изанализируемой пробы воды гексаном и последующей очистки экстрактаперераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Длягазохроматографического измерения дифлубензурон подвергают кислотному гидролизус последующей обработкой трифторуксусным ангидридом.
| Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США) | Номер в Государственном реестре средств измерений 15945-97 |
| Газовый хроматограф «Цвет-560», снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану 4·10-14 г/см3 | Номер в Государственном реестре средств измерений 14516-95 |
| Весы аналитические ВЛА-200 | ГОСТ 24104 |
| Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 | ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ 7328 |
| Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мм3 | ТУ 5Е2-833-024 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 | ГОСТ 29227 |
| Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 см3 | ГОСТ 1770 |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 10, 50, 100 и 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
Допускаетсяиспользование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Дифлубензурон, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,9 % (ВНИИХСЗР, НПК «Блок-1») | ГСО 7705-99 |
| Азот особой чистоты из баллона | ГОСТ 9293 |
| Ангидрид трифторуксусной кислоты (ф. Riedl-de-Haem) | |
| Ацетонитрил для хроматографии, хч | ТУ-6-09-4326-76 |
| Бензол, хч | ГОСТ 5955 |
| Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМпО4 | ГОСТ 6709 |
| н-Гексан, хч | ТУ 6-09-33-75 |
| Диэтиловый эфир (для наркоза) | Фармакопея СССР |
| Кислота соляная (хлороводородная), хч (плотность 1,19 г/см3) | ГОСТ 3118 |
| Метанол (метиловый спирт) | ГОСТ 6995 |
| Натрий сернокислый безводный, хч | ГОСТ 1277 |
| Натрия гидроксид, хч | ГОСТ 4221 |
Допускается использованиереактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
| Баня водяная | |
| Бумага индикаторная универсальная | |
| Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные | ТУ 6-09-2678-77 |
| Воронки делительные вместимостью 250 и 500 см3 | ГОСТ 25336 |
| Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм | ГОСТ 25336 |
| Груша резиновая | |
| Колбы плоскодонные вместимостью 200-250 см3 | ГОСТ 9737 |
| Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 и 250 см3 | ГОСТ 9737 |
| Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм | |
| Набор для фильтрации растворителей через мембрану | |
| Насос водоструйный | ГОСТ 10696 |
| Пробирки центрифужные | ГОСТ 25336 |
| Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария | ТУ 25-11-917-74 |
| Стаканы химические, вместимостью 50 и 100 см3 | ГОСТ 25336 |
| Стекловата | |
| Стеклянные палочки | |
| Супелкопорт (0,16-0,20 мм) с 5% OV-210 (Хемапол, Чехия) | |
| Установка для перегонки растворителей | |
| Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм | |
| Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм | |
| Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50-100 мм3 | |
Допускается применение хроматографических колонок идругого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1.При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасностипри работе с химическими реактивами по ГОСТ12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками поГОСТ12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации нажидкостный и газовый хроматографы.
4.2.Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм,установленных ГН2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ ввоздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004
.
К выполнению измеренийдопускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, сопытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.
К проведениюпробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опытработы в химической лаборатории.
При выполненииизмерений соблюдают следующие условия:
-процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят притемпературе воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.
-выполнение измерений на хроматографах проводят в условиях, рекомендованныхтехнической документацией к прибору.
Выполнениюизмерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей(при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционированиехроматографической колонки, приготовление растворов, градуировочных растворов ирастворов внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
Ацетонитрилкипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, послечего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторноперегоняют над прокаленным карбонатом калия.
Растворительпоследовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до техпор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральнойреакции промывных вод, перегоняют над поташом.
Навескугидроксида натрия массой 50 г помещаютв мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки,тщательно перемешивают.
Дляприготовления 3.6М и 1М растворов в мерные колбы вместимостью 100 см3,содержащие 30-40 см3 дистиллированной воды, помещают соответственно30 см3 или 8 см3 соляной кислоты, доводятдистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают.
В мерную колбувместимостью 1000 см3 помещают 550 см3 ацетонитрила и 450см3 бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают,фильтруют и дегазируют.
Промываютколонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.4) при скорости подачирастворителя 0,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
Готовую насадку(Супелкопорт с 5% OV-210) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м,уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, неподсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260°С втечение 10--12 ч.
7.7.1.1.Исходный раствор дифлубензурона дляградуировки (концентрация 1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,100 гдифлубензурона, добавляют 50-70 см3 ацетонитрила, перемешивают,доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится вхолодильнике в течение 3-х месяцев.
Растворы № 1-5готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного растворадля градуировки.
7.7.1.2. Раствор№ 1 дифлубензурона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).
В мерную колбувместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного растворадифлубензурона с концентрацией 1 мг/см3 (п.7.7.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранитсяв холодильнике в течение месяца.
Раствориспользуют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечениядействующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатовизмерений методом добавок.
7.7.1.3. Рабочиерастворы № 2-5 дифлубензурона для градуировки (концентрация 0,1-1,0 мкг/см3).
В 4 мерныеколбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.7.1.2.), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной поп. 7.4.,тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрациейдифлубензурона 0,1, 0,2, 0.5 и 1,0 мкг/см3, соответственно.
Растворыхранятся в холодильнике в течение недели.
7.7.2.1. Исходный раствордифлубензурона для градуировки (концентрация 200 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью100 см3 вносят 0,0200 г дифлубензурона, добавляют 50-70 см3метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Растворхранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
7.7.2.2.Раствор № 1 производного дифлубензурона для градуировки (соответствуетконцентрации дифлубензурона 20 мкг/см3)
В круглодоннуюколбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходногораствора дифлубензурона с концентрацией 200 мкг/см3 (п.7.7.2.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха и проводят гидролизи дериватизацию согласно п.п. 9.2 и 9.3 соответственно. Раствор полученного производногоупаривают до 5-7 см3, переносят в мерную пробирку и добавляют бензолдо объема 10 см3. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Растворы № 2-5готовят объемным методом путем последовательного разбавления раствора № 1производного дифлубензурона для градуировки.
7.7.2.3.Рабочие растворы № 2-5 производного дифлубензурона для градуировки(соответствуют концентрации дифлубензурона 0,1-1,0 мкг/см3).
В 4 мерныеколбы вместимостью 100 см3 помещают по 0,5, 1,0, 2,5 и 5,0 см3градуировочного раствора № 1 с концентрацией 20 мкг/см3 (п.7.7.2.2), доводят до метки бензолом, тщательно перемешивают, получаютрабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией дифлубензурона 0,1, 0,2, 0,5 и 1,0мкг/см , соответственно.
Растворыхранятся в холодильнике в течение недели.
Градуировочную характеристику,выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (отн.единицы) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см3),устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки №№2-5.
В инжекторхроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора ианализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.1. Осуществляют не менее 3-х параллельныхизмерений. Устанавливают площади пиков дифлубензурона.
Градуировочнуюхарактеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимостьвысоты пика (мм) от концентрации дифлубензурона в растворе (мкг/см3),устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам производногодифлубензурона для градуировки №№ 2-5.
В испарительхроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора ианализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.2. Осуществляют не менее 3-х параллельныхизмерений. Устанавливают высоты пиков производного дифлубензурона.
Отбор пробпроизводится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общиетребования к отбору проб», «Унифицированными правилами отбора пробсельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей средыдля определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79).
Пробы водыанализируют в день отбора, при необходимости хранят в холодильнике при температуре4-6°С в течение 10-ти дней. Для длительного хранения пробы замораживают ихранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18°С.
Перед анализомобразцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр.
Образецанализируемой воды объемом 200 см3 помещают в стакан вместимостью400 см3, добавляют 5-7 см3 1М соляной кислоты до рН неболее 2 (контроль по индикаторной бумаге). Подкисленный раствор переносят вделительную воронку вместимостью 500 см3, приливают 50 см3гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фазверхний органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3.Водную фазу возвращают в делительную воронку, операцию экстракции повторяют ещедважды порциями гексана по 50 см3. Объединенный гексановый экстрактпомещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают 50 см3ацетонитрила, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделенияфаз нижний ацетонитрильный слой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250см3, фильтруя его через слой (2 см) безводного сульфата натрия,помещенный в конусную химическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажнымфильтром «красная лента». Операцию экстракции гексанового раствора повторяют ещедважды порциями ацетонитрила по 50 см3. Отстоявшийся слой хлористогометилена (нижняя фаза) фильтруют в колбу с ранее полученным экстрактом.
Объединенныйэкстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха.
Сухой остатокпри проведении измерений методом ВЭЖХ (по п.9.4.1) растворяют в 5 см3 подвижной фазы, центрифугируют(фильтруют через слой стекловаты, помещенный в конусную химическую воронку) ианализируют содержание дифлубензурона в соответствии с п. 9.4.1.
При проведении измерений методом ГЖХ (по п. 9.4.2) сухой остаток подвергают гидролизуи дериватизации в соответствии с п.п.9.2 и 9.3.
В колбу с сухимостатком, полученным по п. 9.1(или при упаривании исходного раствора дифлубензурона по п.7.7.2.2),вносят 60 см3 3,6М раствора соляной кислоты, подсоединяют обратныйхолодильник, выдерживают колбу в течение 6-ти часов на кипящей водяной бане.После охлаждения к реакционной массе добавляют 12.5 № раствор гидроксида натриядо рН10 (контроль по индикаторной бумаге), переносят в делительную воронкувместимостью 250 см3, вносят в воронку 50 см3 бензола,интенсивно встряхивают 1 мин. После полного разделения фаз верхний органическийслой переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 см3, фильтруяего через слой (2 см) безводного сульфата натрия, помещенный в конуснуюхимическую воронку диаметром 60 мм, снабженную бумажным фильтром «краснаялента». Операцию экстракции водного раствора повторяют еще дважды порциямибензола по 50 см3. Отстоявшийся слой бензола (верхний слой)фильтруют через сульфат натрия в колбу с ранее полученным экстрактом.
Объединенныйэкстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С дообъема 20-30 см3 и подвергают дериватизации по п. 9.3.
В колбу сбензольным раствором, полученным по п.9.2, вносят0,5 см3 ангидрида трифторуксусной кислоты, подсоединяют обратный холодильник,выдерживают колбу на водяной бане при температуре 50°С в течение 3-х часов.После охлаждения раствор упаривают до 3-4 см3, переносят вградуированную пробирку вместимостью 5 см3, доводят бензолом дообъема 5 см3 и анализируют содержание дифлубензурона в соответствиис п. 9.4.2
Жидкостнойхроматограф с ультрафиолетовым детектором (фирмы Perkin-Elmer, США)
Колонка стальнаядлиной 25 см, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2,зернением 5 мкм.
Температураколонки: комнатная.
Подвижная фаза:ацетонитрил-вода (55:45, по объему).
Скорость потокаэлюента: 0,3 см3/мин.
Рабочая длина волны: 280 нм.
Чувствительность:0,02 ед. абсорбции на шкалу.
Объем вводимойпробы: 20 мм3.
Ориентировочноевремя выхода дифлубензурона: 7,36-7,78 мин.
Линейныйдиапазон детектирования 2-20 нг.
Образцы, дающиепики, большие, чем градуировочный раствор дифлубензурона с концентрацией 1мкг/см3, разбавляют (не более чем в 50 раз) подвижной фазой для ВЭЖХ(подготовленной по п. 7.4.).
Хроматографгазовый «Цвет 560-02» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
Колонкастеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Супелкопортом(0,16-0,12 мм) с 15% OV-210
Температуратермостата колонки - 130°С
детектора - 300°С
испарителя - 150°С
Скоростьгаза-носителя (азот) - 25±1 см3/мин.
Рабочая шкалаэлектрометра - 64·1010 ом.
Объем вводимойпробы - 1 мм3.
Ориентировочноевремя удерживания производного дифлубензурона 2 мин 35 с.
Линейныйдиапазон детектирования: 0,1-1,0 нг.
Образцы, дающиепики, большие, чем градуировочный раствор производного дифлубензурона сконцентрацией 1 мкг/см3, разбавляют (не более чем в 50 раз)бензолом.
Содержаниедифлубензурона в пробе рассчитывают по формуле:
где Х - содержаниедифлубензурона в пробе, мг/дм3;
А - концентрациядифлубензурона, найденная по градуировочному графику, в соответствии свеличиной площадей (высоты) хроматографического пика, мкг/см3;
W -объем экстракта,подготовленного для хроматографирования, см3;
V -объеманализируемого образца воды, см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
где (1)
X1, X2 - результаты параллельныхопределений, мг/дм3;
r- значениепредела повторяемости (табл. 1), при этом r=2,8σr.
Приневыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости,устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результатанализа представляют в виде:
мг/дм3при вероятности Р=0,95, где
-среднееарифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм3;
Δ -граница абсолютной погрешности, мг/дм3;
,
δ - границаотносительной погрешности методики (показатель точности в соответствии сдиапазоном концентраций, табл.1), %.
В случае еслисодержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций,результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,0025 мг/дм3»*
___________________
* - 0,0025 мг/дм3- предел обнаружения
Оперативныйконтроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется всоответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность ипрецинзионность) методов и результатов измерений».
13.1.Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений,анализируя один из градуировочных растворов.
13.2.Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализапроводится методом добавок.
Величинадобавки Сд должна удовлетворять условию:
где
- характеристика погрешности (абсолютнаяпогрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента виспытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце сдобавкой соответственно) мг/дм3, при этом:
Δл=±0,84D, где
Δ - границаабсолютной погрешности, мг/дм3;
,
δ - граница относительнойпогрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазономконцентраций, табл. 1), %.
Результат контроляпроцедуры Кк рассчитывают по формуле:
,где
- среднее арифметическоерезультатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п.11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце,концентрация добавки, соответственно, мг/дм3;
Нормативконтроля К рассчитывают по формуле
Проводятсопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативомконтроля (К).
Если результатконтроля процедуры удовлетворяет условию
|Kk|£K, (2)
процедуруанализа признают удовлетворительной.
Приневыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторномневыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительнымрезультатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверкаприемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождениемежду результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должнопревышать предела воспроизводимости (R)
,где (3)
Х1, Х2 - результаты измерений вдвух разных лабораториях, мг/дм3;
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
