Методика по высокоэффективной жидкостной хроматографии определению концентрации фенола в воздухе разработана с целью обеспечения аналитического контроля фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде помещений жилых и общественных зданий и оценки соответствия уровня его содержания гигиеническим нормативам.
Обозначение: | МУК 4.1.1478-03 |
Название рус.: | Определение фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде жилых и общественных зданий методом высокоэффективной жидкостной хроматографии |
Статус: | введен впервые |
Дата актуализации текста: | 05.05.2017 |
Дата добавления в базу: | 01.02.2017 |
Дата введения в действие: | 30.06.2003 |
Утвержден: | 29.06.2003 Главный государственный санитарный врач Российской Федерации |
Опубликован: | Минздрав России (2003 г. ) |
Ссылки для скачивания: |
4.1.Методы контроля. Химические факторы
Методические указания МУК 4.1.1478-03
Определение фенола в атмосферном воздухеи воздушной среде жилых и общественных зданий методом высокоэффективнойжидкостной хроматографии
Датавведения: 30 июня 2003 г.
Введены впервые
Методика по ВЭЖХ определению концентрации фенола ввоздухе разработана с целью обеспечения аналитического контроля фенола ватмосферном воздухе и воздушной среде помещений жилых и общественных зданий иоценки соответствия уровня его содержания гигиеническим нормативам.
Диапазон измеряемыхконцентраций фенола в воздухе 0,0015 - 0,02 мг/м3.
Нижний пределобнаружения фенола в воздухе - 0,0005 мг/м3.
С6Н5О | М. м. 94,11 |
Фенол - бесцветноекристаллическое вещество со специфическим запахом, Тпл. - 43°С, Тисп.- 182°С. В 100 г воды при 15°С растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворяетсяв спирте, хлороформе, диэтиловом эфире, маслах и других органическихрастворителях.
Фенол является нервнымядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельнодопустимая максимально разовая концентрация - 0,01 мг/м3, среднесуточная- 0,003 мг/м3. Относится ко 2 классу опасности.
Методика обеспечиваетвыполнение измерений с суммарной относительной погрешностью ±15,2% придоверительной вероятности 0,95.
Измерение концентрацийфенола в воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии сфлуоресцентным детектированием. Выделение и концентрирование фенола из воздухаосуществляют абсорбционным поглощением в щелочной раствор с последующим ВЭЖХанализом аликвоты подкисленной пробы.
Нижний пределобнаружения фенола в объеме анализируемой пробы 0,00015 мкг.
Определению не мешаютдругие ароматические и фенолоподобные соединения.
При выполненииизмерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,материалы и реактивы.
5.1. Средства измерений
Хроматограф жидкостный НР-1050 с флуориметрическим детектором 1046А или любой другой жидкостный хроматограф с флуориметрическим или иным детектором, обеспечивающим нижний предел обнаружения фенола в объеме вводимой пробы 0,00015 мкг Автосэмплер или ручной дозатор пробы для жидкостного хроматографа с дозирующей петлей 20 мм3 |
|
Автоматический пробоотборник воздуха модель ОП 824 или любой другой с основной приведенной погрешностью задания расхода не более ±5% | ИРМБ.418311.002 РЭ |
Термометр-психрометр электронный цифровой ЭЦТП или любой другой с диапазоном измерения температур 0 - 50°С и абсолютной погрешностью измерения не более 0,2°С |
|
Барометр-анероид М-67, предел допускаемой погрешности ± 0,8 мм рт.ст. | ТУ 2504-1797-75 |
Весы аналитические ВЛА-200 | ГОСТ 24104-01 |
Меры массы | ГОСТ 7328-01 |
Колбы мерные, вместимостью 25-100-500-1 000 см3 | ГОСТ 1770-74 |
Пипетки, вместимостью 0,1; 0,2; 1-2-5-10 см3 | ГОСТ 29227-91 |
| ГОСТ 25336-82 |
5.2. Вспомогательные устройства
Колонка аналитическая - Сферисорб ОДС-2, 250 ´ 4 мм, зернения 5 мкм или любая другая, заполненная модифицированным С18 силикагелем зернением 5 - 7 мкм |
|
Микрошприц для ввода пробы в жидкостный хроматограф, вместимостью 50 - 100 мм3 типа "Hamilton 80600" |
|
Шприц медицинский, одноразовый любого типа, вместимостью 1 см3 с тонкой иглой |
|
Поглотительный сосуд Рихтера, вместимостью 20 см3 | ТУ 25.11.1136-75 |
Пробирки конические градуированные, вместимостью 10 см3 | ГОСТ 1770-74 |
Стакан химический, вместимостью 100 см3 | ГОСТ 1770-74 |
Воронка химическая | ГОСТ 1770-74 |
5.3. Реактивы
Вода дистиллированная по | ГОСТ 6709-72 |
Ацетонитрил для ВЭЖХ UV 210 ОСЧ | ТУ 6-09-14-2167-84 |
Стандартный образец состава раствора фенола | ГСО 7346-96 |
Кислота уксусная ледяная, х. ч. | ГОСТ 61-75 |
Натрий углекислый, х. ч. | ГОСТ 83-79 |
Универсальная индикаторная бумага рН 0-12 Лахема, Брно | |
- При работе среактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными,едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ12.1.005-88.
- При выполненииизмерений с использованием жидкостного хроматографа и электроаспираторасоблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации прибора.
К выполнению измеренийдопускаются лица с квалификацией не ниже инженера-химика или врача-лаборанта,имеющего химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.
При выполненииизмерений соблюдают следующие условия:
- процессыприготовления и подготовки проб к анализу проводят при нормальных условияхсогласно ГОСТ15150-69 при температуре воздуха 20 ±5°С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измеренийна жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных техническойдокументацией к прибору и настоящей методикой.
Перед выполнениемизмерений проводят следующие подготовительные работы:
приготовлениепоглотительного раствора, заполнение поглотительного сосуда, приготовлениеградуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отборпроб.
9.1. Приготовление поглотительногораствора
8,0 г углекислого натриярастворяют в 1 000 см3 дистиллированной воды. При необходимостираствор фильтруют через фильтр с синей лентой.
Срок хранения раствора6 месяцев.
9.2. Заполнение поглотителей
Пипеткой вместимостью10 см3 вводят в сосуд Рихтера 6 см3 поглотительного раствораи делают фломастером отметку уровня раствора на стекле. Сосуд закрываютзаглушками. Срок хранения подготовленного поглотителя 3 дня.
9.3. Приготовление градуировочныхрастворов и установление градуировочной характеристики
Исходный раствор дляградуировки готовят из ГСО фенола в этаноле с концентрацией 1 мг/см3.В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 вводят 400 – 500 см3поглотительного раствора. Вскрывают ампулу с ГСО. Пипеткой вместимостью 5 см3отбирают 3 см3 раствора стандарта и вводят в колбу. Тщательноперемешивают и доводят объем раствора в колбе до метки. Концентрация фенола висходном растворе 0,003 мг/см3. Срок хранения раствора вхолодильнике 30 дней.
Градуировочнуюхарактеристику устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов фенола в поглотительномрастворе. Каждую серию готовят из 5 - 7 градуировочных растворов в мерныхколбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят по 40 -50 см3 поглотительного раствора и соответствующей пипеткой вносятисходный раствор фенола в соответствии с табл. 1. Раствор тщательноперемешивают и доводят уровень поглотительным раствором до метки. Срок хранениярастворов в холодильнике 30 дней.
Для построенияградуировочной характеристики из подготовленного градуировочного раствораотбирают 1 см3 раствора и переносят в коническую градуированнуюпробирку вместимостью 10 см3. В пробирку с помощью одноразовогомедицинского шприца с тонкой иглой вводят две капли ледяной уксусной кислоты.Раствор перемешивают в течение 1 - 2 минут до прекращения выделения газовыхпузырьков. рН подкисленного раствора должен быть в интервале 4 - 6.Универсальной индикаторной бумажкой проверяют рН. 20 мм3подготовленного раствора анализируют на жидкостном хроматографе с флуориметрическимили иным детектором в следующих условиях:
Аналитическая колонка | Сферисорб ODS-2 250 ´ 4 mm, 5 мкм |
Элюент | Ацетонитрил:вода = 25:75 |
Скорость подачи элюента | 0,9 мл/мин |
Детектор флуориметр | HP 1046A |
Длина волны возбуждения | 215 нм |
Длина волны флуоресценции | 300 нм |
Время удерживания пика фенола | 7,4 мин |
На полученнойхроматограмме измеряют площадь пика фенола. За результат измерения принимают среднееарифметическое значение трех параллельных определений, относительная разницамежду которыми не превышает 10% среднего арифметического значения. Пополученным средним значениям строят градуировочную характеристику, выражающуюзависимость площади пика от количества фенола (мкг) в объеме введенной пробы.
Таблица 1
Градуировочные растворы для установленияградуировочной характеристики при определении концентрации фенола в воздухе
Номера раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Объем исходного раствора (С = 3 мкг/см3), см3 | 0,75 | 1,5 | 2,2 | 3,0 | 4,5 | 5,0 | 10,0 |
Концентрация фенола в градуировочном растворе, мкг/см3 | 0,0225 | 0,045 | 0,066 | 0,900 | 0,135 | 0,150 | 0,300 |
Масса фенола в 20 мм3 раствора, мкг | 0,00045 | 0,00090 | 0,00132 | 0,0018 | 0,0027 | 0,0030 | 0,0060 |
Доля ПДК фенола в атмосфере, соответствующая раствору | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 2,0 | 3,0 | 3,3 | 6,6 |
9.4. Отбор проб
Отбор проб воздухапроводят согласно ГОСТ17.2.3.01-86.
Воздух со скоростью 3дм3/мин аспирируется через поглотительный сосуд в течение 30 мин.Для каждой точки отбирают две параллельные пробы. Поглотительный сосуд сотобранной пробой закрывают заглушками. При отборе пробы фиксируют температуруи давление окружающей среды. Срок хранения пробы 3 суток в холодильнике.
Поглотительнымраствором доводят уровень жидкости в поглотительном сосуде до первоначальногоуровня и перемешивают.
Выливают содержимоесосуда в градуированную коническую пробирку вместимостью 10 см3.Пипеткой переносят 1 см3 поглотительного раствора с отобраннойпробой воздуха в другую пробирку. Добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты иперемешивают 1 - 2 мин. Проверяют рН раствора с помощью универсальнойиндикаторной бумажки и проводят измерение содержания фенола в отобраннойаликвоте, как указано в п. 9.3. За результат измерения принимают среднее арифметическоезначение двух параллельных определений.
Концентрацию фенола ввоздухе С (мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
А- содержание фенола, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
V1-исходный объем раствора в поглотительном сосуде, см3 (6 см3);
Vпр- объем анализируемой пробы поглотительного раствора, см3 (0,02 см3);
Vв- объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3.
Контроль погрешностиизмерений проводят на градуировочных растворах.
Рассчитывают среднеезначение результатов измерений концентрации фенола в градуировочных растворах:
, где
n- число измерений в i-пробе градуировочного раствора;
Сni - результат измерения концентрации фенола в i-пробеградуировочного раствора, мкг/см3.
Рассчитывают среднееквадратичное отклонение результатов измерения концентрации фенола вградуировочном растворе.
Рассчитываютдоверительный интервал
, где
t- коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, придоверительной вероятности 0,95.
Рассчитываютпогрешность определения концентраций фенола
Если D £15,2%, то погрешность измерения удовлетворительная.
Если данное условие невыполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
1. ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ"Методики выполнения измерений".
2. ГОСТ17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методамопределения загрязняющих веществ".
3. ГОСТ8.589-01 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контролязагрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения".
4. РД 52.04.186-89"Фенол. Отбор проб в барботеры". С. 265
5. ГОСТ12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам выполненияизмерений".
6. ГОСТ8.207-76 "Прямые измерения с многократными наблюдениями".
7. ГОСТ1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки,колбы. Общие технические условия".
Главныйгосударственный санитарный врач Российской Федерации,
Первый заместительМинистра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко