санитарно-эпидемиологического
нормирования
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК
4.1.189-96
Выпуск №
29
Минздрав
России
Москва 1998
Измерение
концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М:
Информационно-издательский центр Минздрава России, 1998.
1. Методические указания
по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29)
разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций
вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный
выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ» и ГОСТ
Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании
группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии
«Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные
исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители: Г. А.
Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем Главного
государственного
санитарного врача
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.189-96
Дата введения: с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

М. м. 227,50
Хлорангидрид
перметриновой кислоты (ХАПК).
Хлорангидрид
перметриновой кислоты - жидкость желто-коричневого цвета, хорошо
растворим в органических растворителях, при растворении в воде разлагается с
выделением HCl и образованием перметриновой кислоты. Упругость паров
хлорангидрида при 25 °С составляет - 4,47 · 10-2 мм рт. ст.
В воздухе находится в
виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим
действием.
Рекомендуемый ОБУВ в
воздухе - 2 мг/м3.
Определение основано на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату
электронов.
Отбор проб с
концентрированием в поглотительную жидкость (гептан + этанол 5:1) для
образования этилового эфира перметриновой кислоты.
Нижний предел измерения
в хроматографируемом объеме - 2,7 мг.
Нижний предел измерения
в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 9 л).
Диапазон измеряемых
концентраций хлорангидрида в воздухе от 1 до 10 мг/м3.
Определению не мешают
полупродукты получения перметриновой кислоты.
Суммарная погрешность
измерения не превышает ±18,8 %.
Время выполнения
определения, включая отбор пробы, - 25 мин.
Хроматограф, снабженный детектором по захвату электронов
|
|
Колонка стеклянная длиной 100 см, с внутренним
диаметром 3 мм
|
|
Аспирационное устройство
|
|
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
|
|
Мерные колбы, вместимостью 100 и 50 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
Пипетки, вместимостью 10, 5, 2 мл
|
ГОСТ
20292-74
|
Делительные воронки, вместимостью 100 мл
|
ГОСТ
25336-82
|
Микрошприц МШ-10М
|
|
Колбы грушевидные, вместимостью 50 мл
|
ГОСТ 9737-70
|
Холодильник XIII-I-200-14/23
ХС
|
ГОСТ
25336-82
|
Воронка ВК-50 ЗС
|
ГОСТ
25336-82
|
Линейка измерительная, цена деления 1 мм
|
ГОСТ 4272-75
|
Баня водяная
|
|
Регулятор температуры УКТ-4 У-2
|
ТУ 25 11378-77
|
Термометр контактный типа ТПК
|
ГОСТ 9871-61
|
Секундомер механический СОС-пр. 26-2-000
|
|
Насос водоструйный
|
ГОСТ
25336-82
|
Гептан, нормальный эталонный, свежеперегнанный
|
ГОСТ 25828-83
|
Твердый носитель инертон AW зернением 0,16-0,20 мм
производства ЧССР
|
|
Жидкая фаза SE-30 в количестве 5 %.
|
|
Азот, ос. ч., из баллона с редуктором
|
ГОСТ 9293-73
|
Этанол, абсолютированный
|
ГОСТ 17299-78
|
Хлорангидрид перметриновой кислоты 95 %
|
|
Стандартные растворы ХАПК в гептане с
содержанием:
|
|
2,0800 мг/мл - раствор № 1
|
|
0,2080 мг/мл - раствор № 2
|
|
0,0208 мг/мл - раствор № 3
|
|
Стандартный раствор № 1 готовят растворением
0,208 г ХАПК в 100 мл мерной колбе с притертой пробкой.
Стандартный раствор № 2 готовят в мерной колбе,
объемом 100 мл, с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора № 1 гептаном до
метки.
Стандартный раствор № 3 готовят в мерной колбе,
вместимостью 100 мл, с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора № 2
гептаном до метки.
Стандартные растворы
стабильны при хранении в холодильнике в течение месяца при условиях,
исключающих испарение раствора.
Для переведения хлорангидрида
перметриновой кислоты в ее этиловый эфир, в стандартные растворы № 1, № 2, № 3
добавляют этиловый спирт в отношении 5:1, раствор помещают в круглодонную колбу
с обратным холодильником и нагревают при 90 °С в течение 10 минут. Затем остывший раствор переливают, дважды отмывают
водой по 10 мл от этилового спирта. Органический слой сливают в мерную колбу и
уровень раствора доводят до 10 мл гептаном.
Градуированные растворы с концентрацией ХАПК от 0,0009
мг/мл до 0,0090 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора №
2 и № 3.
С помощью микрошприца 3
мкл раствора вводят в испаритель хроматографа. На основании
данных хроматограмм строится градуировочная
кривая, выражающая зависимость высоты (мм) или площади (мм2) пика от количества компонента (мкг, нг). В случае использования площади ее значение
определяется умножением высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты пика. Для построения градуировочной кривой используют 6 градуировочных растворов.
Раствор каждой концентрации хроматографируют
не менее 5-ти раз.
Воздух с объемным
расходом 0,6 л/мин аспирируют через 2 соединенных последовательно
поглотительных прибора, содержащих по 5 мл гептана, в который добавлено 1 мл
абсолютированного этилового спирта, в течение 15 минут. Для определения 1/2
ОБУВ следует отобрать 9 литров воздуха. Отобранные для анализа пробы можно хранить
в холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь испарителя.
Для проведения
газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель Инертон AW с 5 % SE-30. Хроматографическую
колонку заполняют насадкой присоединением к слабому вакууму. Достаточная
плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным
постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 30 мл/мин,
в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С, со
скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без
присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно
инструкции.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб:
Длина колонки, 100 см
Внутренний диаметр колонки, 3 мм
Насадка колонки инертон
AW, зернением 0,16-0,20
мм
Жидкая фаза SE-30 в количестве 5 % (мас)
Температура колонки 140 °С
Температура испарителя 250 °С
Температура детектора 250 °С
Скорость потока
газа-носителя:
через колонку 60 мл/мин
через детектор 150 мл/мин
Скорость диаграммной ленты 300 мм/ч
Шкала электрометра 10×10-12 a
Объем вводимой пробы 3 mkл
Абсолютное время удерживания 200 с
Линейный диапазон определения 2,7-27 нг
Проведение измерений
После обработки пробы 3 мкл исследуемого раствора из каждого поглотительного прибора
вводят в испаритель хроматографа с помощью микрошприца, записывают хроматограмму, измеряют площадь
пика или его высоту и по градуировочному графику находят содержание ХАПК. Условия анализа проб и градуировочных смесей должны
быть идентичными.
Концентрация
анализируемого вещества «С» (в мг/м3)
вычисляется по формуле:
,
где
а - количество компонента, найденное по
градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем анализируемой пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к
стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны Львовским
мединститутом и НИИ средств защиты растений, г. Москва.
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
,
где
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться
таблицей коэффициентов (приложение 2).
Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические
указания
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5
(переизданный), М., 1981, с. 7
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
3. Диэтилентриамина метилфенол
(УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе
рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны.
Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе
рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в
воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение кобальта и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей
зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена
в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати).
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей
зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей
зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный
сборник МУ вып. 1-5)
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей
зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный
сборник МУ вып. 1-5)
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина
(волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей
зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981,
с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ
(контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в
воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М.,
1986, с. 168
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты
3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83
|
21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М.,
1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ