Государственная
система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение
концентраций церий (4+)-аммоний нитрата методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.0.402-96
Минздрав России
Москва · 1999
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32)
утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск
методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ», ГОСТа Р
1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства
измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены
труда и профпатологии».
Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32)
предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А.
Дьякова
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г.
Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В.
Рязанцева, Е.Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного
государственного санитарного врача
Российской Федерации
Г.Г.
Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.402-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций
церий (4+)-аммоний нитрата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в
воздухе рабочей зоны
(NH) Се
(NО)
М. м.
548,24
Церий (4+)-аммоний нитрат (ЦАН)
- кристаллическое вещество желтого цвета, гигроскопичное.
Хорошо растворим в воде.
В воздухе находится в виде
аэрозоля.
ЦАН оказывает общетоксическое
действие, вызывает повреждения дыхательных путей, печени, почек.
ПДК в воздухе - 3 мг/м3.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
спектрофотометрического детектора.
Отбор проб производится с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения ЦАН в
хроматографируемом объеме раствора - 0,004 мкг.
Нижний предел измерения ЦАН в
воздухе (при отборе 50 л воздуха) - 0,2 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций
ЦАН в воздухе от 0,2 до 20 мг/м3.
Суммарная погрешность измерения
не превышает ±20 %.
Время выполнения измерения,
включая отбор проб - 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф жидкостный микроколоночный
«Милихром-4УФ»
Хроматографическая колонка
КАХ-4-64-3,
длиной 50 мм, внутренним диаметром 2
мм,
заполненная сорбентом «Сепарон С
18», фракция 5,0 мкм
Аспиратор М 822 ТУ
64-1-862-82
Фильтродержатель
Установка компрессорная УК 2516-М ТУ
64-1-2985-78
Весы аналитические ВЛР-200 ТУ
2506.1131-76
Колбы мерные, вместимостью 25 и 50
мл ГОСТ
1770-74
Пробирки со шлифом градуированные,
вместимостью 10 мл ГОСТ
1770-74
Цилиндры мерные, вместимостью 100 мл
ГОСТ
1770-74
Пипетки, вместимостью 10, 5, 2, 0,5
и 0,2 мл ГОСТ 2029-74
Реактивы,
растворы, материалы
ЦАН, содержание основного вещества
не
менее 97 %
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил (для жидкостной
хроматографии) ТУ 6-09-14-2167-84
Кислота ортофосфорная, х. ч. ГОСТ
6552-58
Дигидрофосфат калия, ч. д. а. ГОСТ
4198-75
Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20
Бумага индикаторная, производство
«Лахема» (ЧСФР)
Стандартный раствор № 1 ЦАН.
Раствор концентрацией 1 мг/мл готовится весовым методом путем растворения
навески анализируемого вещества в известном объеме дистиллированной воды.
Растворы устойчивы в течение 2-х недель.
Раствор элюента. В колбу,
вместимостью 100 мл вносят навеску дигидрофосфата калия 136 мг и добавляют воду
до метки, добавляют по каплям ортофосфорную кислоту до рН 4. В мерном цилиндре
смешивают 90 мл полученного раствора и 10 мл ацетонитрила.
Фильтруют раствор в
толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. Раствор можно
хранить в течение недели в холодильнике.
Градуировочная
характеристика
Общую подготовку прибора
осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
Количественный анализ вещества
проводят по методу абсолютной калибровки с использованием стандартного раствора
№ 1 и градуировочных растворов №№ 2 - 5 с концентрациями 200, 50, 10 и 2
мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного
раствора № 1 водой.
Помещают по 100 мкл каждого
раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа.
Условия хроматографирования
растворов:
Состав элюента: 10 mM КН2РО4
(рН 4)
ацетонитрил 90
%
Скорость потока элюента 100
мкл/мин
Длина волны детектора 220
нм
Объем пробы 2
мкл
Время удерживания ЦАН 4
мин
Регистрируют значения площадей
пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5-ти
растворов разных концентраций, проводя не менее 5-ти параллельных определений
для каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе каждого
раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества
компонента в пробе (в нг).
Проверка градуировочного графика
проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Отбор
проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10
л/мин аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе. При хранении в
закрытом виде пробы устойчивы в течение одной недели. Для измерения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 50 л воздуха.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой
помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл воды. Периодически встряхивая,
выдерживают раствор в течение 5 мин. Хроматографирование растворов проводят в
тех же условиях, что и Хроматографирование градуировочных растворов.
Количественное определение содержания ЦАН проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Степень десорбции вещества с
фильтра - 98 %.
Расчет
концентрации
Концентрацию ЦАН (С) в
воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

а - содержание
анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
б - объем пробы, взятой
для хроматографирования, мл;
в - общий объем раствора
пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение
1).
Методические указания
разработаны 2-ым МОЛГМИ, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по
формуле:

Vt
- объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным
условиям
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным
методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны
Определяемое вещество
|
Ссылка на источник
|
Аммония полифосфат
|
Методические указания на фотометрическое определение
аммиака в воздухе, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 58
|
Алюминия сульфат
|
Методические указания на фотометрическое определение
алюминия, окиси алюминия и алюмоникелевого катализатора в воздухе, в. 1 - 5.
- М., 1981. - С. 3
|
2,5-бифенилилендиацетат
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
Виндидат
|
Методические указания по измерению концентраций
сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны
методом пламенной фотометрии, в. 22. - М., 1988. - С. 182
|
Диэтилентриамин
|
Методические указания по фотометрическому измерению
концентраций третичных жирных аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей зоны,
в. 19. - М., 1984. - С. 137
|
Дубитель хромовый
|
Методические указания на фотометрическое определение
окиси хрома в воздухе рабочей зоны, в. 14. - М., 1979. - С. 108
|
Дуниты
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5, - М., 1981, - С. 235
|
Кобазол
|
Методические указания по фотометрическому
определению кобальта, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 14
|
Кремния карбид
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
Полибутилентерефталат
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
Полимер кубовых остатков ректификации стирола
(термополимер «КОРС»)
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
В-фенилэтиламидхлоруксусная
кислота (контроль по бензолу)
|
Методические указания по газохроматографическому
измерению ацетона, дихлорметана, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола в
воздухе рабочей зоны, в. 9. - М., 1986. - С. 23
|
Фториды редкоземельных металлов
|
Методические указания по ионометрическому измерению
концентраций солей фтористоводородной кислоты, в. 21. - М., 1986. - С. 269
|
Хлопковая мука
|
Методические указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны, в. 18. - М., 1983. - С. 139
|
Целлюлоза микрокристаллическая
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
Приложение 4

Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид

Рис. 2
Ловушка-концентратор.