Государственная
система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое
измерение концентраций N-метилпиперазина в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.0.383-96
Минздрав России
Москва · 1999
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32)
утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск
методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ», ГОСТа Р
1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства
измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены
труда и профпатологии».
Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32)
предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А.
Дьякова
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г.
Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В.
Рязанцева, Е.Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного
государственного санитарного врача
Российской Федерации
Г.Г.
Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.383-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое
измерение концентраций N-метилпиперазина в воздухе рабочей зоны
М.
м. 100,16
N-метилпиперазин - светло-желтая
жидкость с характерным для аминов запахом. Хорошо растворяется в воде, спиртах,
ацетоне, N,N-диметилформамиде. Обладает высокой реакционной способностью. Ткип.
- 140 °С.
В воздухе находится в виде паров
и аэрозоля.
Слабо раздражает слизистую
оболочку.
ПДК в воздухе - 2 мг/м3.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с
концентрированием на фильтр и в N,N-диметилформамид.
Нижний предел измерения в
хроматографируемом объеме пробы - 0,025 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе
- 1,0 мг/м3 (при отборе 13 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций
в воздухе - от 1,0 до 16 мг/м3.
Измерению не мешают:
хлороводород, пары уксусной кислоты.
Суммарная погрешность измерения
не превышает ±25 %.
Время выполнения измерения,
включая отбор проб - около 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Аспирационное устройство
Колонка хроматографическая
стеклянная длиной 1 м,
внутренний диаметр 3 мм
Колбы мерные, вместимостью 25 мл ГОСТ
1770-74
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ
20292-78
Поглотительные приборы с пористой
пластинкой
Микрошприцы МШ-10М ГОСТ
8043-75
Секундомер ГОСТ
5072-72
Лупа измерительная ГОСТ
3309-76
Пробирки градуировочные с пробками
на шлифах,
вместимостью 10 мл ГОСТ
1770-74
Реактивы,
растворы, материалы
N,N-диметилформамид,
абсолютированный ГОСТ 20289-74
Инертон AW-ДМСS (фракция 0,125 -
0,16 мм) с
нанесенной неподвижной фазой
Карбовакс
1500 в количестве 10 % от массы
носителя (ЧСФР)
Газообразные (в баллонах с
редукторами):
воздух ГОСТ
11882-73
водород ГОСТ
3022-80
гелий ТУ
51-940-80
Фильтры «синяя лента» ТУ-6-09-1678-72
Стандартный раствор
N-метилпиперазина № 1. В мерную колбу, вместимостью 25 мл вносят 10 мл N,N-диметилформамида, колбу
взвешивают. Вносят 2-3 капли N-метилпиперазина и колбу взвешивают повторно.
Объем жидкости в колбе доводят N,N-диметилформамидом
до метки и вычисляют содержание N-метилпиперазина в 1 мл раствора.
Стандартный раствор № 2
N-метилпиперазина с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением
стандартного раствора № 1 N,N-диметилформамидом.
Отбор
проб воздуха
Воздух с объемным расходом 1
мл/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр и поглотительный
сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл диметилформамида. Поглотитель
охлаждают смесью льда с хлоридом натрия. Для измерения 1/2 ПДК необходимо
отобрать 13 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3-х суток.
Подготовка
к измерению
Готовой насадкой заполняют
колонку с помощью вакуума и механической вибрации. После заполнения колонку
кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 140 °С в течение 24 ч.
В градуированных пробирках,
соответствующим разбавлением раствора № 2 N,N-диметилфорамидом готовят градуировочные растворы с
концентрацией 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 40 мкг/мл N-метилпиперазина.
Растворы готовят перед
хроматографированием. Для количественного определения используют метод
абсолютной калибровки. Для этого 10 мкл каждого из градуированных растворов
вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Условия хроматографирования
градуированных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 120
°С
Температура испарителя 170
°С
Скорость потока газа-носителя 40
мл/мин
Скорость потока воздуха 300
мл/мин
Скорость потока водорода 35
мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты 200
мм/ч
Объем вводимой пробы 10
мкл
Время удерживания N-метилпиперазина 3
мин 08 с
Измеряют площадь пика и строят
градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм2) от
количества вещества в хроматографируемом объеме (в мкг). Построение
градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5
параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного
графика проводится при изменении условий, анализа, но не реже 1 раза в 3
месяца.
Проведение
измерения
Диметилформамид из
поглотительного сосуда сливают в пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой,
туда же помещают фильтр после отбора пробы и встряхивают пробирку в течение 5
минут. 10 мкл раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану,
записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика, и по градуировочному графику определяют
количество N-метилпиперазина в хроматографируемом объеме.
Расчет
концентрации
Концентрацию N-метилпиперазина (С)
в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание
N-метилпиперазина в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
в - общий объем раствора
пробы, мл;
б - объем раствора пробы,
взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение
1).
Методические указания
разработаны НИО «Экотокс» и ВНИИХИМпроект.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по
формуле:
Vt
- объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным
условиям
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным
методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны
|
Определяемое вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония полифосфат
|
Методические указания на фотометрическое определение
аммиака в воздухе, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 58
|
|
Алюминия сульфат
|
Методические указания на фотометрическое определение
алюминия, окиси алюминия и алюмоникелевого катализатора в воздухе, в. 1 - 5.
- М., 1981. - С. 3
|
|
2,5-бифенилилендиацетат
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
|
Виндидат
|
Методические указания по измерению концентраций
сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны
методом пламенной фотометрии, в. 22. - М., 1988. - С. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические указания по фотометрическому измерению
концентраций третичных жирных аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей зоны,
в. 19. - М., 1984. - С. 137
|
|
Дубитель хромовый
|
Методические указания на фотометрическое определение
окиси хрома в воздухе рабочей зоны, в. 14. - М., 1979. - С. 108
|
|
Дуниты
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5, - М., 1981, - С. 235
|
|
Кобазол
|
Методические указания по фотометрическому
определению кобальта, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 14
|
|
Кремния карбид
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
|
Полимер кубовых остатков ректификации стирола
(термополимер «КОРС»)
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
|
В-фенилэтиламидхлоруксусная
кислота (контроль по бензолу)
|
Методические указания по газохроматографическому
измерению ацетона, дихлорметана, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола в
воздухе рабочей зоны, в. 9. - М., 1986. - С. 23
|
|
Фториды редкоземельных металлов
|
Методические указания по ионометрическому измерению
концентраций солей фтористоводородной кислоты, в. 21. - М., 1986. - С. 269
|
|
Хлопковая мука
|
Методические указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны, в. 18. - М., 1983. - С. 139
|
|
Целлюлоза микрокристаллическая
|
Методические указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных
установок, в. 1 - 5. - М., 1981. - С. 235
|
Приложение 4
Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид
Рис. 2
Ловушка-концентратор
