Государственное
санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России
Главный
государственный санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н. Беляев
8
июня 1996 г.
МУК
4.1.0.465-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
М. м. 108,5
Этиловый эфир хлоругольной кислоты (этилхлорформиат) -
бесцветная жидкость с резким запахом фосгена. Хорошо растворим в органических
растворителях, в т. ч. в алифатических и циклических углеводородах, бензоле,
хлороформе, эфире, а также в пропиленкарбонате. При взаимодействии с водой
разлагается. Обладает очень высокой химической активностью. Ткип. -
94 °С. Тпл. - 80,5 °С.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает резко выраженным раздражающим действием.
Рекомендуемая ПДК в воздухе - 0,2 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием в
пропиленкарбонат.
Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной
кислоты в хроматографируемом объеме пробы (2 мкл) - 0,006 мкг.
Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной
кислоты в воздухе - 0,1 мг/м3(при отборе 90 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций этилового эфира
хлоругольной кислоты в воздухе - от 0,1 до 2 мг/м3.
Измерению не мешает присутствие динитрила малоновой
кислоты, пропиленкарбоната и диоксана.
Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %.
Время выполнения измерений, включая отбор пробы, -
около 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
Хроматографическая
колонка из нержавеющей
стали,
длиной 1 м, диаметром 2 мм
Поглотительные
сосуды Рихтера
Колбы
мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ
1770-74
Пипетки,
вместимостью 1, 5, 10 мл ГОСТ
20292-74
Микрошприц
МШ-10М ГОСТ
8043-75
Линейка
измерительная ГОСТ 427-75
Секундомер ГОСТ
5072-79
Пробирки
с пришлифованной пробкой,
вместимостью
10 мл ГОСТ
1770-74
Реактивы, растворы, материалы
Этиловый
эфир хлоругольной кислоты
Хроматон
N-AW-DMCSO 10 % динонил-
фталата
(фракция 0,2 - 0,16 мм) - насадка
хроматографической
колонки (ЧСФР)
Пропиленкарбонат
очищенный
Пропиленкарбонат
очищенный получают
из
пропиленкарбоната, ТУ
6-09-3933-75
путем
ректификации под вакуумом
Ректификационная
колонка, длиной 1,5 м
и
внутренним диаметром 30 мм, флегмовое
число
2. Насадка - никелевые спиральки
(3
´ 3 ´ 0,1 мм). Основную фракцию
отбирают
при
температуре 61 °С (1 мм рт. ст.)
в
пределах колебаний ± 0,1 °С. В куб
добавляют
порошок металлического
лития
из расчета 1 г на 1 л
Стандартный раствор № 1 этилового эфира хлоругольной
кислоты готовят в мерной колбе, вместимостью
25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 4 - 5 капель
вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют взятое количество
вещества, доводят раствор до метки пропиленкарбонатом и вычисляют концентрацию
этилового эфира хлоругольной кислоты.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией этилового
эфира хлоругольной кислоты 60 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора № 1 пропиленкарбонатом.
Газообразные
(в баллонах с редуктором)
азот ГОСТ 9293-74
водород ГОСТ
3022-80
воздух ГОСТ
11882-73
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через 2
последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл
пропиленкарбоната каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды
охлаждают водой со льдом. Для измерения 1/2 рекомендуемой ПДК в воздухе
достаточно отобрать 90 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых
сосудах в течение недели.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом
готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 10 % динонилфталата. Колонку кондиционируют 18ч при
температуре 110 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный анализ проводят методом абсолютной
калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с
концентрацией от 0,003 до 0,06 мкг/мл путем соответствующего разбавления
стандартного раствора № 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение
недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные растворы в количестве 2 мкл вводят
через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
температура термостата колонки 70
°С;
температура испарителя 110
°С;
температура термостата детектора 150
°С;
скорость потока газа-носителя (азота) 30
мл/мин;
скорость потока водорода 30
мл/мин;
скорость потока воздуха 300
мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты 1,5
мм/мин;
объем вводимой пробы 2
мкл;
масштаб чувствительности 0,4
´ 10-10A;
время удерживания этилового эфира хлоругольной
кислоты 1
мин 40 с.
После полного выхода этилового эфира хлоругольной
кислоты температуру термостата колонки повышают до 140 °С и выдерживают 33 мин
для количественного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к
следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 70 °С и дают
выдержку в течение 10 мин.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость
площади пика (мм2) от количества этилового эфира хлоругольной
кислоты в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не
менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой
концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Растворы из поглотительных сосудов анализируют
раздельно. Переносят количественно каждый из растворов в отдельную
градуированную пробирку, при необходимости доводят объем раствора до 3 мл
пропиленкарбонатом.
2 мкл полученного раствора вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме
измеряют площадь пика.
Количественное определение этилового эфира
хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие
этилового эфира хлоругольной кислоты, то расчет концентрации его в воздухе
проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты
суммируют.
Расчет концентрации
Концентрацию этилового эфира хлоругольной кислоты (С)
в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а -
содержание этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме
пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б -
хроматографируемый объем пробы, мл;
в - общий
объем анализируемого раствора, мл;
V - объем
воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Методические
указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.
Приложение 1
проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов
(приложение 2).
Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
|
Давление Р, кПа/мм
рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.
|
Название
вещества
|
Методические
указания
|
|
1. Аммоний винно-кислый кислый
|
Методические указания на фотометрическое определение
аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с.
К = 9,82
|
|
Аммоний винно-кислый
|
Методические указания на
фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с.
К = 5,41
|
|
2. Калий винно-кислый
Калий виннокислый кислый
|
Методические указания по
измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с.
К = 2,9 и 4,82
|
|
3. Калий сурьмоксид винно-кислый
|
Методические указания по
полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с.
К = 2,66
|
|
4. Натрий винно-кислый кислый
|
Методические указания по измерению концентраций натрия
сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с.
К = 7,48
|
|
Натрий винно-кислый
|
Методические указания по
измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с.
К = 4,22
|
|
Калий-натрий винно-кислый
|
Методические указания по измерению концентраций натрия
сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с.
К = 3,39
|
|
5. Полиметилмочевина
|
Методические указания по
гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с.
|
|
6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан
сульфокислоты)
|
Методические указания на фотометрическое определение
фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с.
К = 2
|
|
7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты
|
Методические указания на
фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М.,
1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.
|
