.svg){kind=icon}
Настоящий стандарт устанавливает два метода определения хлорорганических соединений (свыше 1 мкг/г органически связанного хлора) в нефти:
А - перегонка, восстановление бифенилом натрия и потенциометрическое титрование;
Б - перегонка, сжигание и микрокулонометрическое титрование.
Сущность методов состоит в перегонке нефти до определения хлорорганических соединений с целью получения фракции нафты.
По содержанию хлорорганических соединений во фракции нафты оценивают их содержание в нефти.
| Обозначение: | ГОСТ Р 52247-2004* |
| Название рус.: | Нефть. Методы определения хлорорганических соединений |
| Статус: | действующий (Введен впервые.) |
| Дата актуализации текста: | 01.10.2008 |
| Дата добавления в базу: | 01.02.2009 |
| Дата введения в действие: | 01.01.2005 |
| Разработан: | ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы" |
| Утвержден: | Госстандарт России (09.03.2004) |
| Опубликован: | ИПК Издательство стандартов № 2004<br>Стандартинформ № 2006 |
ГОСТ Р 52247-2004
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
НЕФТЬ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ГОССТАНДАРТ РОССИИ
МОСКВА
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетомпо стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы» ОАО (ВНИИНП»)
ВНЕСЕН Департаментом нефти инефтепродуктов Минэнерго РФ
2 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН ВДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта Российской Федерации от 9 марта 2004 г. №143-ст
3 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению кстандарту АСТМ Д 4929-04. При этом дополнительные положения, учитывающиепотребности национальной экономики Российской Федерации и особенностироссийской национальной стандартизации, приведенные в пунктах 1.1, 1.7, 3.2, 3.2.6,4.3, 8.1и разделе 2,выделены одиночной вертикальной линией, расположенной справа от текста, в разделах 24-30 и приложенииБ - выделены курсивом.
(Измененнаяредакция. Изм.№ 1).
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Для нефтяной и нефтеперерабатывающейпромышленности важно иметь единые методы определения органических хлоридов внефти, особенно при передаче ее на хранение.
Наличие хлорорганических соединений является потенциальноопасным для нефтеперерабатывающих процессов и выявляется в процессе очисткитехнологического оборудования, трубопроводов или резервуаров. Образовавшаяся вреакторах гидроочистки или риформинга соляная кислота приводит к коррозииоборудования.
ГОСТ Р 52247-2004
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТРОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
| НЕФТЬ Методы определения хлорорганических соединений Petroleum. Methods for determination of organic chlorides |
Дата введения 2005-01-01
1.1 Настоящий стандарт устанавливает триметода определения хлорорганических соединений (свыше 1 мкг/г органическисвязанного хлора) в нефти:
А - перегонка, восстановление бифениломнатрия и потенциометрическое титрование;
Б - перегонка, сжигание и микрокулонометрическоетитрование;
В - перегонка,рентгенофлуоресцентное определение.
Примечание - Метод В «рентгенофлуоресцентнаяволнодисперсионнная спектрометрия» является отечественной разработкой и предусматриваетиспользование отечественной аппаратуры.
(Измененнаяредакция. Изм.№ 1).
1.2 Сущность методов состоит в перегонкенефти до определения хлорорганических соединений с целью получения фракциинафты.
По содержанию хлорорганических соединений вофракции нафты оценивают их содержание в нефти.
Факторы, мешающие проведению испытания поданным методам, приведены в разделе 4.
1.3 Метод А устанавливает определениесодержания хлорорганических соединений в промытой фракции нафты восстановлениембифенилом натрия с последующим потенциометрическим титрованием.
1.4 Метод Б устанавливает определениехлорорганических соединений в промытой фракции нафты сжиганием в средекислорода с последующим микрокулонометрическим титрованием.
1.5 Правила техники безопасности при использованииметодов А и Б устанавливает пользователь стандарта.
1.6 Значения, выраженные в принятых единицахСИ, следует считать стандартными. За единицу массовой доли принимаютмикрограммы хлорида на 1 г образца.
1.7 Метод В устанавливаетопределение массовой доли хлорорганических соединений во фракции нафты в прямойзависимости интенсивности линии хлора в спектрах рентгеновской флуоресценции отконцентрации хлорорганических соединений.
(Введендополнительно. Изм.№ 1).
В настоящем стандарте использованы ссылки наследующие нормативные документы:
АСТМ Д 86 Метод дистилляции нефтепродуктов
АСТМ Д 1193 Спецификация на воду - реактив
АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отборупроб нефти и нефтепродуктов
АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическомуотбору проб нефти и нефтепродуктов
АСТМ Д 6299 Руководство по применениюстатистических процедур обеспечения качества для оценки работы аналитическихизмерительных систем
ГОСТ18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 2517-85 Нефть инефтепродукты. Методы отбора проб
Примечание - Оригиналы международныхстандартов - во ВНИИКИ Госстандарта России.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
3.1 Перегоняют нефть для получения нафты,фракции, выкипающей до 204 °С (400 °F).
Метод разгонки - по АСТМ Д 86.
Фракцию нафты промывают щелочью и принеобходимости промывку повторяют до полного удаления сероводорода. Фракциюнафты, не содержащую сероводорода, промывают водой до полного удалениянеорганических соединений хлора.
3.2 Используют три метода определенияхлорорганических соединений.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
3.2.1 Восстановление бифенилом натрия ипотенциометрия (методА)
Промытую фракцию нафты, выделенную из нефти,взвешивают и переносят в делительную воронку, содержащую реактив бифенил натрияв толуоле.
Реактив представляет собой химическоесоединение натрия и бифенила в диметиловом эфире этилен гликоля, котороепревращает органически связанные галогены в неорганические галоиды, при этомметаллический натрий превращается в металлоорганическое соединение.
Избыток реактива разлагают подкислением смесии фазы разделяют.
Водную фазу упаривают до 25 - 30 см3добавляют ацетон и проводят потенциометрическое титрование.
3.2.2 Сжигание и микрокулонометрическоетитрование (метод Б)
Промытую фракцию нафты, выделенную из нефти,вводят в поток газа, содержащего приблизительно 80 % кислорода и 20 % инертногогаза (аргона, гелия или азота).
Газ и образец пропускают через трубку длясжигания с температурой приблизительно 800 °С. Органически связанный хлорпревращается в хлориды или оксихлориды, которые затем попадают в ячейку длятитрования, где они взаимодействуют с ионами серебра. Израсходованные такимобразом ионы серебра восстанавливаются микрокулонометрическим титрованием.
Суммарный ток, требуемый для восстановленияионов серебра, пропорционален количеству хлора, присутствующего в испытуемыхобразцах.
Суммарный ток,требуемый для восстановления ионов серебра, пропорционален количеству хлора,присутствующего в испытуемых образцах.
При поступлениихлорида в титровальную ячейку протекает следующая реакция:
Cl- + Ag+→AgCl(s). (1)
Израсходованный ионсеребра генерируется кулонометрически следующим образом:
Ag0→Ag++ e-. (2)
Количество микроэквивалентовсеребра пропорционально числу микроэквивалентов иона хлорида титруемогообразца, поступающего в ячейку для титрования
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
Пункты 3.2.3, 3.2.4, 3.2.5. (Исключены. Изм.№ 1).
3.2.6Рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия (метод В)
В выделенную и подготовленную по3.1 фракцию нафты вводят внутренний стандарт - раствор висмута в неполярномрастворителе с массовой долей висмута 5000 млн"1.Непосредственно перед проведением измерения наливают образец в две кюветы,закрывают пленкой и, последовательно помещая кюветы в спектрометр, проводятизмерения. Регистрируют результаты измерения, полученные в двух кюветах.Рассчитывают результат единичного испытания как среднеарифметическое значениеизмерений, полученных последовательно в двух кюветах. Рассчитывают массовуюдолю хлора, входящего в хлорорганические соединения в нафте каксреднеарифметическое значение двух единичных результатов испытаний.
(Введендополнительно. Изм.№ 1).
4.1 Метод А
Мешающим фактором являются солигалоидоводородных кислот НВrи HJ, которые прититровании дают положительный сигнал.
4.2 Метод Б
Мешающим фактором являются солигалоидоводородных кислот НВr и HJ,которые при титровании также дают положительный сигнал, однако оксигалоиды НОВr и HOJне осаждаются серебром. Так как оксигалоиды не участвуют в реакции, протекающейв ячейке для титрования, чувствительность определения уменьшаетсяприблизительно на 50 %.
4.2.1 Метод Б применяют, если массовая доляобщей серы в образце превышает массовую долю хлора не более чем в 10000 раз.
Для метода В мешающие факторыотсутствуют.
(Введендополнительно. Изм.№ 1).
5.1 Во всех испытаниях должны применятьсяхимически чистые (х.ч.) реактивы.
Можно использовать реактивы другойквалификации при условии высокой степени чистоты, чтобы их использование неснизило точность результатов определения.
Если нет иных указаний, ссылки на водуследует понимать как ссылку на дистиллированную или деионизированную воду,соответствующую воде типа IIIв спецификации АСТМ Д 1193.
6.1 Колба для перегонки круглодонная изборосиликатного стекла вместимостью 1 дм3 с одним коротким горлышкоми стеклянным шлифом 24/40.
6.2 Переходник Т-образный из боросиликатногостекла с боковым отводом под углом 75° со стеклянными шлифами 24/40.
6.3 Термометр АСТМ 2С (от минус 5 °С до плюс300 °С) или 2F (от20 °F до580 °F).
6.3.1 Допускается применять другие устройстваизмерения температуры (термопары или термометры сопротивления) при условии, чтоони имеют ту же погрешность, что и ртутные стеклянные термометры.
6.4 Переходник для термометра изборосиликатного стекла с внутренним стеклянным шлифом 24/40.
6.5 Холодильник Либиха из боросиликатногостекла длиной 300 мм со стеклянными шлифами 24/40.
6.6 Устройство соединительное вакуумное изборосиликатного стекла с отводом под углом 105°, со стеклянными шлифами 24/40.
6.7 Приемный цилиндр из боросиликатногостекла вместимостью 250 см3 со стеклянным шлифом 24/40.
6.8 Проволочные зажимы для стеклянных шлифовиз нержавеющей стали.
6.9 Сосуд для ледяной бани (сосуд дляохлаждения) вместимостью 4 дм3.
6.10 Медная трубка для теплообменника,охлаждающего воду холодильника, внешним диаметром 6,4 мм и длиной 3 м.
6.11 Электронагревательный кожух, Glas-Col Series О, объемом 1 дм3,с мощностью верхнего нагревательного элемента 140 Вт, нижнего нагревательногоэлемента - 380 Вт.
6.12 Регуляторы нагрева для регулированиятемпературы верхнего и нижнего нагревательных элементов кожуха напряжением 120В, силой тока 10 А.
7.1 Ацетон, несодержащий соединений хлора.
Примечание - Осторожно. Чрезвычайновоспламеняем, может быть причиной пожара, опасен для здоровья.
7.2 Калия гидроокись, раствор 1 моль/дм3в дистиллированной или деионизированной воде.
Примечание - Осторожно. Может вызватьсильные ожоги кожи.
7.3 Вода в соответствии с 5.2.
7.4 Бумага фильтровальная, ватман № 41 илиравноценная.
7.5 Смазка длязапорного крана.
7.6 Толуол, несодержащий соединений хлора.
Примечание - Осторожно. Воспламеняем.Опасен для здоровья.
8.1 Пробу отбирают по АСТМ Д 4057 или АСТМ Д4177. Для сохранения летучих компонентов, присутствующих в некоторых образцах,не следует держать образцы открытыми больше, чем это необходимо.
Чтобы предотвратить потерю хлорорганическихсоединений или загрязнение образца при открытии контейнера, анализ следуетпроводить быстро, непосредственно после отбора из поставок крупными партиями.
Допускается при примененииметода В отбор проб производить по ГОСТ 2517.
Примечание - Осторожно. Если пробуотбирают при температуре ниже комнатной, над образцом оставляют достаточноевоздушное пространство для расширения при комнатной температуре.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
8.2 Перед началом испытания и взятием образцапробу в контейнере тщательно перемешивают. Для некоторых проб необходимонагревание, чтобы обеспечить полную гомогенность образца.
Примечание - При нагревании следуетсоблюдать осторожность, чтобы избежать потерь хлорорганических соединений.
9.1 Всю стеклянную химическую посудуополаскивают последовательно толуолом и ацетоном, затем сушат струей сухогогазообразного азота. Взвешивают и записывают массу круглодонной колбы иприемного цилиндра. Собирают стеклянный аппарат для перегонки, герметизируютвес шлифы смазкой (7.5) и проволочнымизажимами во избежание ослабления соединений.
Положение термометра регулируют в Т-образномпереходнике таким образом, чтобы нижний конец капилляра был на уровне наивысшейточки нижней части внутренней стенки той части переходника, которая соединяетсяс холодильником.
Примечание - Схема,показывающая правильное положение термометра, приведена в АСТМ Д 86.
9.2 Медной трубке придают форму змеевика,оставляя пространство в центре, чтобы установить внутри сосуда для охлажденияприемный цилиндр.
С помощью поливинилхлоридной (ПВХ) трубкиодин конец медного змеевика соединяют с источником воды, а другой присоединяютк нижнему отводу охлаждающей рубашки холодильника Либиха. Верхний отводхолодильника присоединяют к сливу воды. Сосуд для охлаждения заполняют смесьюлед - вода и пускают воду в холодильник. Температуру холодильника поддерживаютниже 10 °С.
10.1 500 см3 испытуемого образцанефти помещают во взвешенную круглодонную колбу. Взвешивают колбу, заполненнуюнефтью, и записывают ее массу с погрешностью не более 0,1 г. Колбу присоединяютк аппарату для перегонки. Вокруг колбы помещают электронагревательный кожух иукрепляют снизу.
Электронагревательный кожух присоединяют крегуляторам нагрева. Включают нагрев и начинают перегонку до полученияпоказания термометра 204 °С.
Нагрев регулируют так, чтобы скоростьперегонки составляла приблизительно 5 см3/мин.
При температуре 204 °С перегонку заканчивают,отсоединяют и удаляют приемный цилиндр. Отключают регуляторы температуры иснимают с колбы нагревательный кожух. Взвешивают приемный цилиндр с дистиллятоми записывают массу.
10.1.1 Прецизионность и отклонение методовбыли определены только при применении ртутных стеклянных термометров. Приприменении альтернативных устройств измерения температуры их показания должныбыть такими же, как и у ртутных термометров, так как альтернативные устройстваизмерения температуры могут показывать значения температуры с запаздыванием посравнению с ртутными стеклянными термометрами, что следует учитывать приустановлении выхода фракции нафты и момента окончания перегонки.
10.2 Фракцию нафты переносят из приемногоцилиндра в делительную воронку и промывают три раза равными объемами растворагидроокиси калия 1 моль/дм3. После этого нафту промывают три разаравными объемами воды.
Раствор гидроокиси калия удаляет сероводород,а вода удаляет следы неорганических хлоридов, присутствующих в сырой нефти илирастворе щелочи, как загрязняющие примеси.
После завершения промывок фракцию нафтыфильтруют, чтобы удалить оставшуюся воду, собирают в чистый стеклянный сосуд спритертой пробкой и определяют массовую долю хлорорганических соединений спомощью бифенила натрия и потенциометрического титрования или с помощьюсжигания и микрокулонометрического титрования.
10.3 Для расчетаплотности пробы нефти и фракции нафты отбирают по 10,0 см3 каждогообразца (используя мерную колбу вместимостью 10 см3) и взвешивают спогрешностью не более 0,1 г.
11.1 Выход фракциинафты f вычисляют поформуле
f = тн/тс, (3)
где тн - масса собранной фракции нафты, г;
тс - масса образца нефти,г.
11.2 Плотность r, г/см3, вычисляют по формуле
r = m/v, (4)
где т - масса образца, г;
v - объем образца, см3.
12.1 Электроды
Для обеспечения точности метода решающимиявляются очистка и надлежащий уход за электродами. Необходимо следоватьинструкциям изготовителя по уходу за электродами.
12.1.1 Электрод стеклянный общего назначения
Примечание - Принепрерывном применении электроды рекомендуется один раз в неделю очищатьхромовой смесью (Осторожно. Сильный окислитель; может вызывать сильные ожоги,признан канцерогенным) или другим сильно окисляющим очищающим раствором.
12.1.2 Электрод серебряный - хлорсеребряный,палочного типа или другой, позволяющий получить ту же точность определения.
12.2 Титратор потенциометрический, снабженныйбюреткой вместимостью 5 см3 или менее и магнитной мешалкой.
13.1 Ацетон, не содержащий соединений хлора(см. примечание к 7.1).
13.2 Бумага индикаторная «Конго красный».
13.3 2,2,4-триметилпентан (изооктан), х.ч.(см. примечание к 7.6).
13.4 Азотная кислота,раствор массовой долей 5 моль/дм3.
160 см3 концентрированной азотнойкислоты растворяют в 200 см3 воды и доливают до 500 см3.
Примечание - Осторожно. Кислотакоррозионно-агрессивна. Вызывает сильные ожоги.
13.5 2-пропанол, не содержащий соединенийхлора (Осторожно. См. примечание к 7.1).
13.6 Нитрат серебра, стандартный водныйраствор массовой долей 0,01 моль/дм3.
13.7 Натрия бифенил, расфасованный в ампулывместимостью 15 см3. Для каждого анализа используют полностьюсодержимое одной ампулы. Одна ампула содержит от 13 до 15 миллиэквивалентовактивного натрия.
Бифенил натрия оберегают от нагревания, но неохлаждают. Перед использованием реактив подогревают приблизительно до 50 °С и тщательновстряхивают, чтобы обеспечить однородность жидкости.
13.8 Толуол, не содержащий соединений хлора(см. примечание к 7.6).
14.1Повторное покрытие серебряных - хлорсеребряных электродов
Очищают металлические поверхности парысеребряных - хлорсеребряных электродов мягким моющим средством и чистящимпорошком. Ополаскивают электроды дистиллированной водой. Погружаютметаллические концы в насыщенный раствор хлорида калия.
Один электрод присоединяют к положительномуполюсу батареи мощностью 1,6 Вт, а другой - к отрицательному. Несколько разменяют полярность на несколько секунд, при этом каждый раз очищается и повторнопокрывается рецепторный электрод, присоединенный к положительному полюсу.
При достаточном покрытии конец рецепторногоэлектрода становится фиолетовым в результате воздействия света на свежий хлоридсеребра.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
15.1 Во избежание загрязнения при проведениииспытания следует соблюдать чрезвычайную аккуратность.
Подготовку химической посуды проводятнепосредственно перед определением хлоридов. Химическую посуду моютдистиллированной водой, затем ацетоном. Для запорного крана не применяютхлорсодержащие смазки, например полимерную смазку на основе трифторхлорэтилена.
15.2 Помещают 50 см3 толуола вделительную воронку вместимостью 250 см3 и добавляют содержимоеодной ампулы реактива бифенила натрия. Смесь тщательно перемешиваюткругообразным движением и добавляют около 30 г взвешенной с точностью до 0,1 г промытойфракции нафты, выделенной из нефти.
Для определения точной массы промытой нафтыопределяют массу емкости из-под образца. Закрывают делительную воронку итщательно перемешивают содержимое кругообразным вращением.
Полученный раствор или суспензия должны бытьсине-зеленого цвета. Если этой окраски нет, то добавляют содержимое еще однойампулы реактива бифенила натрия до тех пор, пока раствор или суспензия неокрасится в сине-зеленый цвет.
15.3 После перемешивания смесь выдерживают 10мин для завершения реакции, затем добавляют 2 см3 2-пропанола и,аккуратно вращая, перемешивают при открытой делительной воронке до тех пор,пока цвет раствора не изменится от сине-зеленого до белого, что указывает наотсутствие свободного натрия.
Воронку закрывают и осторожно покачивают,часто сбрасывая давление через запорный кран. Затем добавляют 20 см3воды и 10 см3 раствора азотной кислоты массовой долей 5 моль/дм3.Осторожно встряхивают, часто сбрасывая давление через запорный кран.
С помощью индикаторной бумаги «Конго красный»проверяют водную фазу. Если бумага не синеет, то добавляют порциями по 5 см3раствор азотной кислоты массовой долей 5 моль/дм3 до получениясинего цвета.
15.4 Водную фазу переносят в другуюделительную воронку, содержащую 50 см3 изооктана, и хорошовстряхивают. Переносят водную фазу в стакан для титрования вместимостью 250 см3.
Проводят второе экстрагирование смеси образцас изооктаном 25 см3 воды, подкисленной несколькими каплями раствораазотной кислоты 5 моль/дм3. Переносят второй экстракт в тот жестакан для титрования вместимостью 250 см3. Раствор упаривают нагорячей плитке до объема 25 - 30 см3. Температуру плиткиподдерживают несколько ниже температуры кипения жидкости.
Не допускается уменьшать объем экстрактаменее 25 см3, так как в этом случае может произойти потеряхлорорганических соединений.
15.5 Раствор охлаждают и добавляют 100 см3ацетона и титруют потенциометрически стандартным раствором нитрата серебра 0,01моль/дм3, используя систему стеклянного и серебряного -хлорсеребряного электродов.
Если имеется в наличии автоматическийтитратор, используют микробюретку вместимостью 5 см3.
Если титрование выполняют с помощью рН-метра,управляемого вручную, то используют микробюретку вместимостью 5 см3,которая даст точность показания до второго десятичного знака.
15.6 Для ручного титрования определяютконечную точку титрования путем построения кривых титрования, показывающихзависимость измеренного потенциала от объема использованного раствора нитратасеребра.
Для автоматического титратора конечную точкуопределяют из средней точки перегиба кривой титрования.
15.7 Проводят холостой опыт для каждой группыобразцов, используя все реактивы, включая бифенил натрия, и проводя всеоперации анализа, за исключением ввода образца.
16.1 Массовую долюхлорорганических соединений X, мкг/г, во фракции нафты вычисляют по формуле
(5)
где V2 - объем раствора нитратасеребра 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование испытуемогообразца, см3;
V1 - объем раствора нитрата серебра 0,01 моль/дм3,израсходованный для холостого опыта, см3;
СB - массовая доля раствора нитрата серебра,моль/дм3;
m - масса испытуемого образца, г;
35460 - коэффициент пересчета.
16.2 Массовую долю хлорорганическихсоединений в пробе нефти можно получить, умножая содержание хлорорганическихсоединений во фракции нафты (16.1) навыход фракции нафты (11.1).
17.1 Печь для сжигания электрическаятемпературой 800 °С для окисления хлорорганических соединений.
17.2 Трубка для сжигания (пиролизная трубка)из кварца, изготовленная так, чтобы обеспечить перенос полностью испарившегосяобразца из зоны ввода в зону окисления с помощью инертного газа, где онсмешивается с кислородом и сгорает.
Вход в трубку должен иметь мембрану для вводаобразца шприцем и боковые ответвления для ввода кислорода и инертного газа.Центральная зона должна быть достаточного объема, чтобы обеспечить полноеокисление образца.
17.3 Ячейка для титрования снабжена: парой«измерительный электрод - электрод сравнения» для обнаружения изменений вмассовой доле ионов серебра; парой генераторных электродов «анод - катод» дляподдержания постоянной массовой доли ионов серебра; входным отверстием дляввода газообразного образца из пиролизной трубки.
Измерительный и анодный электроды и электродсравнения должны быть серебряными. Катодный электрод должен быть из платиновойпроволоки.
Электрод сравнения наполовину погружен вячейку с насыщенным раствором ацетата серебра. Электролит представляет собой 70%-ный раствор уксусной кислоты в воде.
17.4 Микрокулонометр с регуляторомпеременного усиления и смещения для измерения разности потенциалов пары«измерительный электрод - электрод сравнения» и сравнения этого потенциала спотенциалом смещения, а также для передачи усиленной разности потенциалов парегенераторных электродов «рабочий - вспомогательный электрод» для восстановлениятитранта.
Выходной сигнал микрокулонометра должен бытьпропорционален генерирующему току. Микрокулонометр может иметь цифровойэлектроизмерительный прибор и электрическую схему для преобразования этоговыходного сигнала непосредственно в нанограммы или микрограммы определяемогохлорида.
17.5 Шприц для отбора проб
Для отбора образца используют микрошприцвместимостью 50 мкл, обеспечивающий подачу от 5 до 50 мкл образца в пиролизнуютрубку. Для достижения зоны ввода рекомендуется использовать иглу длиной 76,2или 152,4 мм (3 или 6 дюймов соответственно). В зоне сжигания поддерживаюттемпературу приблизительно 500 °С.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
17.6 Чтобы обеспечить медленный ввод образцав трубку для сжигания с постоянной скоростью ввода, можно использоватьшприц-насос или ручное дозирующее устройство. Скорость ввода не должнапревышать 0,5 мкл/с.
18.1 Кислота уксусная ледяная (см. примечаниек 13.4).
18.2 Аргон, гелий, азотили двуокись углерода высокой степени чистоты, используемые в качествегаза-носителя.
Примечание - Газы обычно хранят вбаллонах под высоким давлением. При утечке эти газы также снижают содержаниекислорода в окружающем воздухе.
18.3 Раствор электролита для ячейки -уксусная кислота 70 %-ная.
Смешивают 300 см3 воды (5.2) с 700 см3 ледяной уксусной кислоты (18.2) и хорошо перемешивают.
18.4 Хлорбензол,исходный стандартный раствор 1000 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 500 см3вводят 1,587 г хлорбензола и доводят до метки, доливая 2,2,4-триметилпентан(изооктан).
Примечание - Точную концентрациюхлора в растворехлорбензола Сс, мг/дм3, можно определить по формуле
(6)
где mхб - масса взятого хлорбензола,мг;
m1 - атомная масса хлора;
m2 - молекулярная масса хлорбензола.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
18.5 Хлорбензол,стандартный раствор 10 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 100 см3пипеткой вводят 1,0 см3 исходного раствора хлорбензола (18.4) и доводят объем до метки, доливая2,2,4-триметилпентан (изооктан).
18.6 Хлорбензол, х.ч.
18.7 Регулятор подачи кислорода игаза-носителя двухступенчатый.
18.8 Изооктан, 2,2,4-тримстилпентан,х.ч.
18.9 Кислород высокой степени чистоты,используемый в качестве реагента.
18.10 Ацетат серебра, порошок, очищенный, длянасыщенного раствора электрода сравнения.
19.1 Устанавливают аппаратуру (раздел 17) всоответствии с инструкциями изготовителя.
19.2 Рабочие условия следующие:
Расходкислорода, см3/мин............................................ 160
Расходгаза-носителя, см3/мин...................................... 40
Температура печи, °С:
зона ввода....................................................................... 700
центральнаяи зоны выхода.......................................... 800
Микрокулонометр:
напряжение смещения, мВ............................................ 240- 265
коэффициентусиления.................................................. ~ 1200
19.3 Оптимизируют напряжение смешения нулевойточки ячейки титрования введением непосредственно в ячейку для титрования 30мкл воды (5.2),используя шприц с иглой длиной 15,2 мм.
Вновь регулируют напряжение смещения нулевойточки, чтобы свести к минимуму эффект разбавления.
20.1 Шприц вместимостью 50 мкл аккуратно,чтобы не образовалось пузырьков, заполняют приблизительно 30 - 40 мкл образцапромытой фракции нафты. Затем перемещают поршень так, чтобы нижний менискжидкости находился на отметке, кратной 5 мкл, и записывают объем жидкости вшприце. После введения образца снова перемещают поршень так, чтобы нижниймениск жидкости опустился на соответствующую отметку, кратную 5 мкл, изаписывают объем жидкости в шприце. Разность показаний этих объемов равнаобъему введенного образца.
20.2 Альтернативно количество введенногообразца определяют по разности масс шприца до и после введения образца. Этотметод обеспечивает большую точность, чем метод отсчета по объему, при условии,что используют весы с погрешностью взвешивания ± 0,01 мг и аккуратно обращаютсясо шприцем, чтобы получить удовлетворительную повторяемость результатоввзвешивания.
20.3 Образец вводят в трубку для пиролиза соскоростью не более 0,5 мкл/с.
20.4 При содержаниихлоридов менее 5 мкг/г на результат испытания существенное влияние оказываетзначение, полученное в холостом опыте «игла - мембрана». Для улучшения точностинеобходимо вставить иглу шприца в горячую зону системы ввода и выждать, покабудет оттитрован холостой опыт (игла - мембрана), до впрыскивания испытуемогоили стандартного образца.
20.5 Для проб с концентрацией хлора более 25мкг/г нужно вводить только 5,0 мкл образца.
20.6 Проверяют готовность системы копределению, анализируя стандартный раствор (18.5), который титруют каждые 4 ч. Система готова киспытаниям, если результаты определения содержания хлора не хуже 85 %установленного для стандартного образца.
20.7 Повторяют процедуру измерения настандартном растворе не менее трех раз.
20.8 Ежедневно проверяют систему, проводяхолостой опыт с изооктаном (18.8).Вычитают значение результата холостого опыта из значения результатов,полученных как для испытуемого образца, так и стандартного раствора. Какправило, значение в холостом опыте при проверке системы составляет менее 0,2мкг/г хлорида при однократном проведении холостого опыта (20.4).
21.1 Массовую долюхлорорганических соединений X,мкг/г, во фракции нафты рассчитывают в соответствии с 21.1.1, 21.1.2.
(7)
или
(8)
где А - показание по шкале анализатора для испытуемого образца;
В - показание по шкале анализатора в холостом опыте;
V - введенный объем испытуемого образца, мкл;
r - плотность испытуемого образца, г/см3(10.3);
т - масса образца, мг;
К - коэффициент пересчета - отношение массовой доли хлорорганическогосоединения, определенного в стандартном растворе, к известной массовой долехлорорганического соединения в стандартном растворе минус значение, полученноев холостом опыте при проверке системы
(9)
где В1 - показание по шкале анализаторадля стандартного раствора хлорбензола, мкг/г;
С'с - концентрация хлора встандартном растворе хлорбензола (18.5), мг/дм3.
(Измененнаяредакция. Изм.№ 1 ).
21.1.2Для микрокулонометров с непрерывной записью сигнала на регистрирующемустройстве массовую долю хлорорганического соединения вычисляют по формуле
(10)
где S -площадь в соответствующих единицах, указанных в инструкции к аппарату;
П - сигнал, характеризующий чувствительностьзаписывающего устройства по полной шкале, мВ;
R - сопротивление, Ом;
Y - эквивалент площади для срабатывания по всейшкале на регистрирующем устройстве в единицах секунда - площадь в секунду;
т - масса образца, г;
К - коэффициент пересчета;
В - показание по шкале анализатора в холостом опыте при проверкесистемы, мкг/г Сl.
21.2 Массовую долю хлорорганических соединенийв исходной пробе нефти получают умножением содержания его во фракции нафты (21.1) на выход фракции нафты (11.1).
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
22.1 Контроль качества испытаний (QC) при анализе контрольного образца проводятдля оценки правильности работы прибора и выполнения процедуры испытания.
22.1.1 Если протоколы QA/QCполучены в установленных условиях испытаний, то они могут применяться для подтверждениянадежности результатов.
22.1.2 Если протоколы QA/QCне основаны на установленных условиях испытания, то для QA/QCследует использовать приложение А.
22.2 Пользователи данного метода испытания, однаили более сторон, заключающих контракт, должны согласовать применениеприложения А.
23.1 Прецизионность методов
23.1.1 Повторяемость (сходимость)
Расхождение последовательных результатовопределений, полученных одним и тем же исполнителем, на одной и той жеаппаратуре при постоянных условиях, на идентичном исследуемом материале втечение длительного времени при нормальном и правильном выполнении методаиспытания, не должно превышать следующие значения более чем в одном случае издвадцати:
23.1.1.1 Метод А
При массовой доле хлорорганических соединенийболее 1 мкг/г (в пробе исходной нефти) допускаемое расхождение r вычисляют по формуле
r = 0,32(Х + 0,33)0.644, (10)
где X -массовая доля хлорорганического соединения, мкг/г.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
23.1.1.2 Метод Б
При массовой доле хлорорганических соединенийболее 1 мкг/г (в пробе исходной нефти) допускаемое расхождение r вычисляют по формуле
r = 1,01 (Х - 0,17)0.467. (11)
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
23.1.2 Воспроизводимость
Расхождение двух единичных и независимыхрезультатов испытания, полученных разными операторами, работающими в разныхлабораториях на идентичном исследуемом материале в течение длительного времени,не должно превышать следующие значения более чем в одном случае из двадцати:
23.1.2.1 Метод А
При массовой доле хлорорганических соединенийболее 1 мкг/г (в пробе исходной нефти) допускаемое расхождение R вычисляют по формуле
R = 0,7(Х +0,33)0.644, (12)
где X -массовая доля хлорорганического соединения, мкг/г.
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
23.1.2.2 Метод Б
При массовой доле хлорорганических соединенийболее 1 мкг/г (в пробе исходной нефти) допускаемое расхождение R вычисляют по формуле
R = 1,32(Х -0,17)0.467. (13)
(Измененная редакция. Изм.№ 1).
23.2 Смещение (отклонение)
Смещение (отклонение) для методов А и Б былопродемонстрировано выполнением анализа с использованием известных концентрацийразличных хлорорганических соединений, введенных методом добавок в различныенефти, значения которых оказались меньше истинного значения. Это происходит,потому что не все летучие компоненты перегоняются из нефти в условиях этогометода испытания.
Степень этого отклонения показана на рисунке 1, где ввиде графика приведены значения концентраций извлеченных хлоридов всопоставлении с известным содержанием хлорорганических соединений, введенныхметодом добавок.
1 - ожидаемая массовая доляхлорорганических соединений; 2 - измеренная массовая доля извлеченныххлорорганических соединений
Рисунок 1 - Отклонение измеренных концентраций хлорорганическихсоединений от концентраций хлорорганических соединений, внесенных методомдобавок
Разделы24-30. (Введены дополнительно. Изм.№ 1 ).
Рентгенофлуоресцентный волнодисперсионный спектрометр свакуумированной спектрометрической частью в комплекте с компьютером класса нениже IBM PC AT 386-586,включая программное обеспечение по проведению количественного анализа
24.2 Весылабораторные 2-го класса точности.
24.3 Стаканчики для взвешиваниялюбого типа или колбы со шлифом вместимостью не менее 50 см3.
24.4 Пипеткивместимостью 5, 10, 20 см3 2-го класса.
24.5 Пипетка-дозаторвместимостью 0,1-1,0 см3.
24.6 Цилиндр вместимостью 250, 500см3.
24.7 Ультразвуковаябаня любого типа.
24.8 Кюветыжидкостные фирмы «Спектрон» вместимостью 1 см3.
Примечание - Допускается применять другую аппаратуру, не снижающуюточность метода, указанную в разделе 30.
25.1 Изооктан, х.ч., не содержащий соединений хлора.
25.2 Хлорбензол,стандартные образцы ГСО 3308-85 или ГСО 7142-95.
25.3 Стандартный образец смассовой долей висмута [1], 5000 млн-1висмута (внутренний стандарт).
25.4 Пленка полиэтилентервфталатная марки ПЭТ-КЭ толщиной 5 мкм.
25.5 Спирт этиловый ректификованный технический, несодержащий соединений хлора.
25.6 Моющее средство, несодержащее соединений хлора.
Примечание - Допускается применять другие реактивы и материалы, неснижающие точность метода, указанную в разделе 30.
26.1 Подготовка спектрометра
26.1.1 Подготовку спектрометра к работе проводят всоответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.
26.1.2 Дляконтроля работы анализатора используют твердотельный контрольный образец KO-GR,поставляемый в комплекте со спектрометром. Контрольный образец KO-GR -керамический диск, содержащий хлор и другиеэлементы (Mo,Rb,Ge,Си, Cr,Fe,Ca,S,Si).Контрольный образец KO-GR используют для проверкиработоспособности прибора на аналитической линии хлора при включении и впроцессе измерения градуировочных и испытуемых образцов. Информация ополученном значении интенсивности сигнала хлора в контрольном образце KO-GR и результате сравнения синтенсивностью аналитической линии хлора предыдущего испытания KO-GR автоматически регистрируется всписке измерений контрольного образца. Допустимым считается изменениеинтенсивности аналитической линии хлора в образце КО-GR не более чем на 10 %. Припревышении указанного значения необходимо убедиться в исправности спектрометра.
26.1.3 Втаблице 1 приведены условия измерения содержания хлора в контрольном образце KO-GR,градуировочных и испытуемых образцах.
Таблица 1 - Условия проведения измерениймассовой доли хлора в контрольном образце KO-GR,градуировочных и испытуемых образцах (рабочие параметры спектрометра:кристалл-анализатор С002; ток 4,0 мА; напряжение 40 кВ)
| Элемент и соответствующая ему характеристическая линия в спектре рентгеновской флуоресценции | Длина волны характеристической линии, нм | Экспозиция, с, при испытании | |
| образца KO-GR | образца градуировочного или испытуемого | ||
| Хлор, Cl Ka | 0,4729 | 30 | 100 |
| Висмут, Bi Ma | 0,5120 | - | 100 |
| Фон | 0,4830 | - | 50 |
26.2 Подготовка кювет и пипеток
26.2.1 Для очистки кюветы помещают на 5-7 мин вультразвуковую баню с раствором моющего средства (25.6).После ультразвуковой обработки кюветы промывают дистиллированной водой иэтиловым спиртом, затем высушивают на воздухе.
Примечание - Очистка кювет является одним из решающих факторов вобеспечении точности метода, поэтому необходимо точно следовать указаниям по ихподготовке к использованию.
26.2.2 Очистка пипеток проводится трехкратной промывкойраствором моющего средства (25.6). После этого пипеткуополаскивают дистиллированной водой и этиловым спиртом и высушивают.
Градуировочную характеристику в диапазоне массовой долихлора от 0 до 50 млн-1строят с использованием шести градуировочных образцов (ГО-1 -ГО-6), приготовленных из шести градуировочных растворов (ГР-1 -ГР-6).
27.1 Приготовлениеградуировочных растворов
27.1.1 Приготовление раствора хлорбензола в изооктане с массовойдолей хлора 200 млн-1.
Рассчитывают количество хлорбензола с учетом содержанияосновного вещества, указанного в паспорте ГСО (25.2).Хлорбензол количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3.Добавляют в колбу 250 см3 изооктана и тщательно перемешивают.Раствор в колбе доводят до метки изооктаном, закрывают притертой пробкой иснова тщательно перемешивают. Полученный раствор хлорбензола в изооктанесодержит 200 млн-1 хлора.
27.1.2 Приготовление растворов ГР-1 -ГР-6
Градуировочные растворы (ГР-1 -ГР-6) с массовой долей хлора 0, 2, 5, 10, 20 и 50 млн-1готовят весовым способом из раствора хлорбензола в изооктане (27.1.1).
Определяют массу каждого из шести стаканчиков (24.3) с шифрами ГР-1 -ГР-6 с точностью 0,001 г. В каждый стаканчик, в соответствии с таблицей 2, припомощи пипеток и пипеток-дозаторов (24.4)вносят раствор, приготовленный по 27.1.1. Затем в стаканчики пипеткой, всоответствии с таблицей 2, но не превышая указанное количество, вносятизооктан, взвешивают, а доведение до требуемой массы изооктана проводят припомощи пипетки-дозатора.
Рассчитывают значение массовой доли хлора, входящего всостав хлорорганического соединения (хлорбензол), в градуировочном растворе XГP-i no формуле
(14)
где m1- масса раствора, приготовленного по 27.1.1, г;
m2- масса изооктана, г.
Примечание -Градуировочные растворы хранят в плотно закрытых стаканчиках для взвешивания неболее 3 сут в темном прохладном месте.
Таблица 2- Массовая концентрация градуировочных растворов
| Шифр градуировочного раствора | Массовая доля хлора, млн-1 | Количество раствора с массовой долей хлора 200 млн-1, г | Масса изооктана, г |
| ГР-1 | 0,0 | 0,000 | 25,000 |
| ГР-2 | 2,0 | 0,250 | 24,750 |
| ГР-3 | 5,0 | 0,625 | 24,375 |
| ГР-4 | 10,0 | 1,250 | 23,750 |
| ГР-5 | 20,0 | 2,500 | 22,500 |
| ГР-6 | 50,0 | 6,250 | 18,750 |
27.2 Приготовлениеградуировочных образцов
Градуировочные образцы представляют собой градуировочныерастворы хлорбензола в изооктане (27.1.2) с введенным внутренним стандартом(стандартный образец висмута по 25.3).
Готовят шесть градуировочных образцов с шифрами ГО-1 -ГО-6. Для этого в каждый стаканчик, содержащий (25 ±0,1) г одного из градуировочных растворов (ГР-1 -ГР-6) добавляют (2,50 ± 0,1) г внутреннего стандарта (25.3).
Содержимое стаканчиков тщательно перемешивают стекляннойпалочкой в течение 1 мин. Стаканчики закрывают крышкой.
27.3 Построение градуировочной характеристики
27.3.1 Заполнение кювет
Перед заполнением градуировочным образцом с кюветы снимаютметаллическое кольцо и дважды промывают ее градуировочным образцом, используядля заполнения пипетку или пипетку-дозатор, также дважды промытыеградуировочным образцом.
Отрезают 5 см полиэтилентерефталатной пленки, не касаясьцентральной части ее поверхности. При помощи пипетки или пипетки-дозатора кюветузаполняют градуировочным образцом до образования небольшого (не более 1 ммвысотой) мениска. Закрывают пробу пленкой и закрепляют пленку на кювете припомощи алюминиевого кольца, добиваясь равномерного натяжения пленки. Принеравномерном натяжении пленки или при наличии пузырьков воздуха в кюветепленку снимают, доливают градуировочный образец в кювету и повторно закрываютпробу другим куском пленки. Удаляют остатки градуировочного образца с нижнейстороны кюветы фильтровальной бумагой. Заполненную кювету помещают вкюветодержатель, который помещают в пробозагрузочное устройство спектрометра.
27.3.2 Проведение измерений с использованием градуировочныхобразцов
Измерение массовой доли хлора в каждом из шестиградуировочных образцов проводят двукратным последовательным измерениемградуировочного образца с использованием двух разных кювет. Заполнение каждойкюветы градуировочным образцом производят непосредственно перед измерением. Каждомуобразцу присваивают свой шифр - ГО-п-т, где п -номер градуировочного образца, т -номер аликвоты градуировочного образца.
27.3.2.1Перед измерением градуировочных образцов проводят измерение контрольногообразца KO-GR и автоматически регистрируют интенсивностьсигнала на аналитической линии хлора.
27.3.2.2 Измерениеградуировочных образцов проводят в порядке увеличения в них массовой долихлора. Градуировочный образец ГО-1 в соответствии с процедурой, изложенной в27.3.1, вносят в две разные кюветы и получают два образца для измерений,которым присваивают шифры ГО-1-1 и ГО-1-2. Устанавливают в кюветное отделениеанализатора кюветодержатель с контрольным образцом KO-GR (24.1.2) и кюветодержатель сизмеряемым образцом ГО-1-1, включают режим измерения. По окончании измерениярежим «Измерение» автоматически выключается, после чего вынимают кюветодержательс измеряемым образцом ГО-1-1. Результат измерения содержания хлора в образцеГО-1-1 фиксируется на экране монитора автоматически. Затем также проводятизмерение образца ГО-1-2.
Изменения градуировочных образцов ГО-2 -ГО-6, проводят в полном соответствии с процедурой измерения градуировочногообразца ГО-1.
Контрольный образец KO-GR остается в кюветном отделении напротяжении всего эксперимента.
27.3.2.3 По результатам измерений градуировочных образцов вавтоматическом режиме строится градуировочная характеристика. Оценка правильностипостроения градуировочной характеристики проводится в соответствии сприложением Б.
27.3.2.4 При постоянной эксплуатации спектрометра построениеградуировочной характеристики проводят два раза в месяц.
28.1 Подготовка пробы
В испытуемый образец свежеотогнанной и промытой нафты (21.1) массой (25,0 ± 0,1)г вводят (2,5 ± 0,01) г внутреннего стандарта и тщательно перемешивают чистойстеклянной палочкой.
Заполняют две кюветы в соответствии с 27.3.1.
28.2 Испытание
Испытание образца нафты проводят в соответствии 27.3.2.1.Автоматически регистрируют два результата измерения сигнала хлора, полученные прииспытании образца в двух кюветах. Рассчитывают единичный результат испытания Xi, мкг/г (млн-1),как среднеарифметическое двух последовательных результатов измерений одногоиспытуемого образца в двух кюветах.
29.1 Массовую долю хлорорганических соединений X,мкг/г (млн-1),во фракции нафты рассчитывают как среднеарифметическое двух единичных результатовпо формуле
(15)
где Х1и Х2 - единичные результатыиспытаний.
29.2 Массовую долю хлорорганических соединений в исходнойпробе нефти рассчитывают умножением содержания их во фракции нафты (29.1) на выходфракции нафты, установленный в соответствии с 11.1настоящего стандарта.
Прецизионность метода определена статистическимисследованием результатов межлабораторных испытаний. Показатели прецизионностиметода установлены для содержания хлора во фракции нефти, выкипающей до 204 °С,в диапазоне от 5 до 50 млн-1.
Примечание - Показатели прецизионности установлены на спектрометре«Спектроскан МАKС GV» (Россия) с использованием стандартного образца висмутатолько в соответствии с [1].
30.1 Повторяемость (сходимость)
Расхождение между последовательными результатамиопределений, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратурепри постоянно действующих условиях на идентичном исследуемом материале в течениедлительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания,могут превышать 1,3 млн-1 тлько в одном случае из двадцати.
30.2 Воспроизводимость
А.1 Проводяпроцедуру контроля качества испытаний (QC) при анализе контрольного образца, убеждаются в правильностиработы прибора и выполнения процедуры испытания.
А.2 Передпроведением контроля качества результатов испытания (измерительного процесса)пользователю метода необходимо проверить среднеарифметическое значениеопределяемой величины и граничные значения контрольного образца для QC.
А.3 Дляустановления статуса статистического контроля всего процесса испытаниярегистрируют результаты QC и анализируют с помощью контрольных карт или другой статистическиравноценной процедуры, например по АСТМ Д 6299.
Причиныпоявления любых выпадающих данных должны быть исследованы. Результатыисследования могут, но необязательно, указать на необходимость повторнойградуировки прибора.
А.4 Приотсутствии конкретных требований, приведенных в стандарте на метод испытания,частота проведения QCопределяется значимостью качества проводимого измерения, а также стабильностьюпроцесса испытания и требованиями потребителя.
Обычноконтрольный образец для QCследует анализировать перед каждым испытанием проб. Частоту QC следует увеличить, если повседневноанализируется большое количество образцов. Однако, если наглядно видно, чтоиспытание находится под статистическим контролем, можно уменьшить частотуиспытания QC. Прецизионностьрезультатов испытаний контрольного образца для QC должна периодически поверяться попоказателям прецизионности метода АСТМ, чтобы убедиться в качестве получаемыхданных.
А.5Рекомендуется, по возможности, выбирать тип контрольного образца, представительногопо отношению к обычным пробам. На период проведения испытаний QC контрольные образцы должны быть вдостаточном количестве и в условиях хранения должны сохранять гомогенность истабильность.
(Введенодополнительно. Изм.№ 1).
Б.1 Градуировочнаяхарактеристика зависимости массовой доли хлора (X) от измеренных интенсивностейаналитических линий хлора и висмута имеет вид:
Х = а+b(ССI/СBi), (Б.1)
где X- массовая доляхлора, млн-1;
а и b - коэффициенты градуировочной зависимости, определяемые по методунаименьших квадратов;
ССI - скорость счета на линии хлора за вычетом фона (имп/с);
СBi - скорость счета на линии висмута за вычетом фона (имп/с).
Б.2 При построенииградуировочной характеристики описывающее его уравнение с соответствующимизначениями параметров отображается на экране монитора. Построениеградуировочной характеристики считается правильным, если среднеквадратическоеотклонение σ отпараметров линейной зависимости на середине диапазона измеряемых содержанийхлора не превышает 1,5 млн-1. Если а превышает эту величину,то на градуировочной характеристике выявляют точку с максимальным значениемневязки, исключают из расчета градуировочный образец, которому соответствуетэто значение. Взамен исключенного градуировочного образца готовят новый градуировочныйраствор по 27.1, а из него - новыйградуировочный образец по 27.2.
Проводят измеренияэтого градуировочного образца согласно 27.3.2.1,обозначая его в списке образцов как ГО-х-3 и ГО-х-4соответственно, где х -номер исключенного градуировочного образца. Если значение σ для вновь полученнойградуировочной характеристики не превышает 1,5 млн-1,то данную градуировочную характеристику используют для испытания проб. Если σ превышает 1,5 млн-1, то градуировочнуюхарактеристику строят заново с использованием свежеприготовленныхградуировочных образцов во всем диапазоне массовой доли хлора.
Б.3 Проверка стабильности градуировочнойхарактеристики Стабильность построения градуировочной характеристики поддерживаетсяв автоматическом режиме программным обеспечением спектрометра.
(Введенадополнительно. Изм.№ 1).
[1] CONOSTAN®Стандартный образец висмута (Bi)фирмы ConocoPhilips Specialty Products Inc.
Ключевые слова: нефть, нафта, кулонометрическое титрование,потенциометрическое титрование, хлорорганические соединения, рентгенофлуоресцентнаяволнодисперсионная спектрометрия
(Измененная редакция. Изм.№ 1).