ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

Содержание

Дата введения 01.07.88

Настоящийстандарт распространяется на природные углеводородные газы и устанавливает дваметода хроматографического количественного определения компонентов:

метод определенияазота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода и углеводородов С₁-С₆при объемной доле углеводородов С₅ и высших не более 1 % и азота неболее 20 % (метод А);

методопределения углеводородов от С₄ и выше (до С₈) приобъемной доле от 0,001 до 0,5 % (метод Б).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА,КИСЛОРОДА, ВОДОРОДА, ГЕЛИЯ, ДИОКСИДА УГЛЕРОДА И УГЛЕВОДОРОДОВ С₁-С₆(МЕТОД А)

Метод основан насочетании газожидкостной и газоадсорбционной хроматографии с использованиемдетектора по теплопроводности.

Углеводороды С₁-С₆и диоксид углерода разделяют методом газожидкостной хроматографии, анеуглеводородные компоненты (водород, кислород, азот, гелий) - методомгазоадсорбционной хроматографии.

Анализпроводится в изотермическом режиме параллельно на двух колонках. Результатыанализа объединяются.

1.1 Отбор проб

1.1.1. Пробу газа для анализа отбирают по ГОСТ18917-82 или непосредственно из пробоотборной линии, по которой подаетсягаз из газопровода к месту установки хроматографа.

1.1.2. Пробу газа подают вкран-дозатор хроматографа непосредственно из пробоотборника (контейнера) илигазовой пипетки через фильтр-патрон, заполненный хлористым кальцием для осушкигаза от влаги и уплотненный по краям стекловатой или металлической сеткой дляулавливания механических загрязнений.

1.1.3. При наличии в газе более 0,02 г/м³ сероводорода пробуочищают, предварительно пропуская газ с небольшой скоростью через трубку,заполненную аскаритом или другим поглотителем, не сорбирующим углеводороды, иустановленную перед краном-дозатором. При этом удаляется и диоксид углерода.Количество удаленных из пробы кислых газов учитывают при вычислении результатованализа по данным определений сероводорода по ГОСТ 22387.2-83 и диоксида углерода хроматографическим анализом без очистки отсероводорода по п. 1.4.

1.1.4. Если температура пробоотборника, в котором находится проба, нижетемпературы в период его заполнения, перед вводом пробы в хроматограф пробоотборникнагревают до температуры на 10°С выше температуры газа при отборе пробы, ивыдерживают при этой температуре 3-4 ч.

1.2.Аппаратура, материалы

Хроматографыгазовые одно- и двухколоночные, оснащенные детектором по теплопроводности.Чувствительность детектора по теплопроводности должна быть такой, чтобы высотапика, соответствующего объемной доле пентана 0,5 %, была не менее 2 см.

Хроматографыдолжны быть оснащены:

1)краном-дозатором, позволяющим вводить пробы газа объемом от 0,25 до 5,0 см³;

2) термостатом,обеспечивающим установленную температуру с погрешностью не более 1°С приизотермическом режиме хроматографирования;

3)разделительными колонками из нержавеющей стали, стекла или других материалов,не изменяющих состава газа.

Твердыеадсорбенты: молекулярные сита 13Х (NaX) или 5А (СаА), порапак.

Твердые инертные носители:сферохром, инертон, хроматон, хезасорб, хромосорб или другие.

Неподвижныежидкие фазы: триэтиленгликолевый эфир масляной кислоты(триэтиленгликольдибутират ТЭГМ) и другие жидкие фазы, позволяющие визотермическом режиме разделять предельные углеводороды до гексана, а такжедиоксид углерода.

Растворители:эфир этиловый технический по ГОСТ 6265-74 или ацетон по ГОСТ 2603-79.

Кальцийхлористый гранулированный или кальций хлористый (обезвоженный) чистый.

Аскарит.

Спирт этиловыйректификованный технический по ГОСТ18300-87.

Известь натронная.

Линейкаизмерительная по ГОСТ 427-75или другие аналогичного типа.

Лупаизмерительная с ценой деления 0,1 мм.

Секундомер.

Посудалабораторная фарфоровая по ГОСТ9147-80.

Набор сит«Физприбор» или сита аналогичного типа.

Форвакуумныйнасос типа ВН-461-М или насос другого типа.

Эксикатор.

Шприцмедицинский.

Шкаф сушильный,обеспечивающий нагрев до 150^ºС.

Газы-носителичистотой не менее 99,9 %: гелий газообразный, аргон по ГОСТ 10157-79,водород по ГОСТ3022-80 и азот по ГОСТ 9293-74.

Смеси дляградуировки хроматографа приготавливают из газов чистотой не менее 99 %.

Градуировочныесмеси метана, диоксида углерода, этана, пропана и бутанов; готовят на гелии.

Другиевещества, которые могут быть использованы для идентификации пиков (пентан,гексан, гептан, октан, бензол, толуол, циклогексан), соответствующиеклассификации х. ч.

Градуировочныесмеси азота, кислорода, водорода и гелия; готовят на аргоне.

В качествеградуировочной смеси для кислорода и азота может быть использован осушенныйвоздух, свободный от углеводородных примесей.

В качествеградуировочной смеси можно также использовать природный газ известного состава.

Концентрациякомпонентов в градуировочных смесях не должна отличаться от концентрации их ванализируемой пробе более чем в два раза.

Градуировочныегазовые смеси можно готовить смешиванием отдельных компонентов чистых газов сгазом-носителем по ОСТ 51.141-86 или использовать готовые градуировочные смеси.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

1.3.Подготовка к анализу

1.3.1. Подготовкагазохроматографических колонок

1.3.1.1.Хорошо очищенные от загрязнений хроматографические колонки промываютрастворителем, высушивают в токе чистого сухого воздуха или инертного газа.

Две подготовленные колонки заполняют молекулярнымиситами (цеолитами) NaX (13X) или СаА (5А) фракции 0,25-0,50 мм или 0,15-0,25 мм в зависимости отдиаметра колонки и применяют для разделения гелия, водорода, кислорода, азота,метана.

Перед заполнением цеолиты прокаливают притемпературе 350°С в течение 3-4 ч с одновременной откачкой форвакуумным насосомили в токе сухого инертного газа, затем охлаждают в эксикаторе.

1.3.1.2. Колонки заполняют любым способом, обеспечивающим однороднуюнабивку колонки.

Для заполненияколонки один конец закрывают стекловолокном и заполняют цеолитом при легкомпостукивании (вибрации), подключая к выходу колонки вакуумный насос черезресивер или на вход колонки потока азота давлением до 0,4 МПа.

Когда колонказаполнится полностью, постепенно выравнивают давление с атмосферным и другойконец колонки также уплотняют стекловолокном.

Разделительнуюи сравнительную колонки устанавливают в хроматограф в соответствии стребованиями к монтажу и эксплуатации хроматографа и затем активируют, продуваясухим газом-носителем (не подключая к детектору) при 110ºС в течение 5-8ч. После активизации колонки подключают к детектору хроматографа.

1.3.1.3.Две другие колонки, подготовленные по п. 1.3.1:1, заполняют сферохромом илидругим инертным твердым носителем, указанным в п. 1.2.

Носитель дляодной (разделительной) колонки пропитывают эфиром ТЭГМ и применяют дляразделения этана, диоксида углерода, пропана, бутанов, пептанов и гексанов.

Твердыйноситель с размером зерен 0,25-0,50 мм или 0,15-0,25 мм отсеивают, сушат при110ºС не менее 3 ч до постоянной массы.

Охлажденныйноситель обрабатывают эфиром ТЭГМ, взятым в количестве 15 % к массе носителя, водном из растворителей, указанных в п. 1.3. Твердый носитель должен быть покрытраствором жидкой фазы. Растворитель удаляют нагреванием на водяной бане приперемешивании смеси. После охлаждения и тщательного перемешивания материалготов для использования в качестве насадки колонки.

Колонкузаполняют насадкой по п. 1.3.1.2.Заполненные разделительную и сравнительную колонки устанавливают в хроматографи активируют, продувая при 50°С в течение 5-6 ч газом-носителем и затемподключают к детектору.

1.3.1.4. После заполненияколонки порапаком для наиболее полного разделения компонентов ее активируют притемпературе 230ºС в токе газа-носителя в течение 10-12 ч.

1.3.1.5.Наладка, проверка герметичности, вывод хроматографа на режим - согласноинструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Ток детектора устанавливаютв зависимости от технической характеристики детектора и газа-носителя.

1.3.2.Проверка разделяющей способности колонок

1.3.2.1.Разделяющую способность колонки с цеолитом для анализа кислорода и азотапроверяют по анализу воздуха. Испытания проводят с использованием гелия вкачестве газа-носителя при условиях, указанных в п. 1.4.5.1.

Разделениекислорода и азота при этих условиях должно быть полное, т.е. основание пиковдолжно быть на нулевой линии, критерий разделения К ≥ 1.

Для анализа нагелий и водород в качестве газа-носителя используют аргон или азот, иразделяющую способность колонки проверяют введением пробы, содержащей водород игелий примерно в равных количествах (в диапазоне 0,4 % по объему), К ≥ 1.

1.3.2.2.Разделительную способность колонки с ТЭГМ или другим наполнителем проверяют поанализу пробы природного газа при условиях, указанных в п. 1.4.6.1.В качестве газа-носителя применяют гелий или водород.

Полученнаяхроматограмма должна показать четкое разделение метана + неуглеводородные газы,этана, диоксида углерода, пропана, бутанов, пентанов и гексанов.

Разделение должнобыть таким, чтобы пик диоксида углерода можно было измерить при его объемнойдоле в газе 0,1 % и объеме пробы не более 1 см³.

1.4.Проведение анализа

1.4.1. Анализ природного газа проводят в изотермическомрежиме на двух хроматографах или на одном двухколоночном с переключающимисяколонками.

1.4.2.Перед началом измерений устанавливают рабочие режимы анализа и проверяютстабильность нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

1.4.3.Пробу газа подают в кран-дозатор хроматографа через осушительный патрон схлористым кальцием, продувают газом на атмосферу через водяной маностат ивводят пробу в хроматограф.

Приналичии в газе более 0,02 г/м³ сероводорода пробу перед подачей наколонку с эфиром ТЭГМ очищают от него. Содержание сероводорода, удаленного изпробы, учитывают в расчетах анализа.

Пробу газа, приналичии в ней диоксида углерода и сероводорода, на колонку с цеолитом, подаютчерез трубку, заполненную аскаритом или натронной известью, и соответственноделают поправку на объем пробы.

Послеввода пробы записывают хроматограмму при установлении масштаба записи каждогопика в зависимости от концентрации компонентов и условии наибольшего значениявысоты пика

1.4.5.Определение неуглеводородных компонентов и метана на колонке с цеолитом

1.4.5.1. Гелий, водород, кислород и азот определяют на колонкес цеолитом при следующих условиях:

1.4.5.2.Кислород (совместно с аргоном) и азот определяют при тех же рабочих условиях,но в качестве газа-носителя применяют гелий.

Объемную долю водорода и гелия рассчитываютметодом абсолютной калибровки.

Градуировочная газовая смесь должна бытьвыбрана так, чтобы она была достаточно близка к концентрации компонентов впробе (п. 1.2.).

1.4.5.3. Хроматограммаразделения газа на колонке с цеолитами приведена на черт. 1. Порядок выхода компонентов и относительное времяудерживания компонентов (газ-носитель - аргон) приведены в табл. 1.

Таблица 1

1.4.6. Разделениеуглеводородов и диоксида углерода на колонке с эфиром ТЭГМ, нанесенным насферохром

1.4.6.1. Углеводороды и диоксид углерода определяют на колонкес ТЭГМ при следующих условиях:

В качестве газа-носителя при определенииобъемной доли углеводородов и диоксида углерода применяют гелий или водород.

После записи на хроматограмме пика н-пентанакраном обратной продувки меняют направление потока газа-носителя и регистрируютуглеводороды С₆ и выше по площади суммарного пика. При отсутствиикрана обратного потока записывают изомеры гексана на максимальнойчувствительности в диапазоне диаграммы самописца.

1- гелий; 2- водород; 3- кислород;4- азот; 5- метан

Черт. 1

Типичная хроматограмма разделения газа наколонке с эфиром ТЭГМ, нанесенным на сферохром, приведена на черт. 2. Порядок выхода компонентов и относительное времяудерживания (газ-носитель-гелий) приведены в табл. 2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. №1)

1 - метан+неуглеводородные газы; 2 - этан; 3 - диоксид углерода; 4- пропан;

5- и-бутан; 6 -н-бутан;7- и-пентан; 8- н-пентан;9- 2-метилпентан+2,3-Диме-тилбутан;10- 3-метилпентан; 11 -н-гексан

Черт. 2

1.5. Обработка результатов

Компонентныйсостав газа вычисляют методом абсолютной калибровки (основной метод) илиметодом внутренней нормализации на основе площадей пиков при полном элюированиивсех компонентов испытуемого газа.

1.5.1.Метод абсолютной калибровки

1.5.1.1. Объемную долюкомпонентов природного газа вычисляют сравнением площадей или высот пиков,соответствующих компонентов на хроматограммах испытуемого газа и градуировочнойгазовой смеси, записанных при одинаковых условиях испытания.

1.5.1.2. Площадь пика (S), мм², вычисляют по формуле

,

где h -высота пика, мм;

а - ширина пика, измеренная наполовине высоты, мм;

b- масштабзаписи хроматограммы.

Углеводороды C₆ и выше фиксируются нахроматограмме в виде неполностью разделенного пика. Площадь пика разбивают нагеометрические фигуры и вычисляют сумму площадей этих фигур.

Для оценкихроматограмм можно использовать интегратор или электронный процессор.

1.5.1.3.Объемную долю каждого компонента в испытуемом газе (X_i)в процентахвычисляют по формуле

,

где Е_i - объемная доля компонента iв градуировочной смеси, %;

S_i - площадь или высота пика компонента iиспытуемого газа,мм²или мм;

S_E -площадь или высота пика компонента i в градуировочной смеси, мм²или мм.

1.5.1.4. Объемную долю метанавычисляют как разность 100 % и суммы всех объемных долей остальных компонентовиспытуемого газа.

1.5.1.5.Хроматограммы градуировочной смеси воспроизводят дважды в начале каждой сериииспытаний анализируемых проб газа, минимально один раз в день.

1.5.1.6.Метод абсолютной калибровки требует соблюдения одинаковых режимов и условий прианализе пробы и градуировочной смеси.

1.5.1.7.За результат определений принимают среднее арифметическое результатов двухпоследовательных определений.

1.5.1.8.Объемную долю компонента в испытуемом газе (X_i) в процентах вычисляютсравнительным анализом по однокомпонентной градуировочной смеси (бутана илипропана) по формуле

,

где К- поправочный коэффициентчувствительности компонента для детектора по теплопроводности относительнобутана (или пропана); для газа-носителя гелия коэффициенты чувствительности (К_бутана=1) приведены в приложении 1; расчет К- в приложении2;

S_i - площадь или высота пика компонента в испытуемом газе, мм²или мм;

S_c -площадь или высота пика бутана (или пропана) в градуировочной смеси, мм²или мм;

Е_с- объемная доля бутана (или пропана) в градуировочной смеси, %.

1.5.1.9.Точность метода абсолютной калибровки.

Сходимостьметода

Два результатаопределений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в табл. 3а.

Воспроизводимостьметода

Два результатаопределений, полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в табл. 3а.

Таблица 3а

1.5.1.7 - 1.5.1.9. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

1.5.2.Метод внутренней нормализации

1.5.2.1. Данный методрасчета хроматограмм используют при полном элюировании всех компонентовиспытуемого газа и применяют для природных газов, объемная доля метана которыхменьше 80 %.

1.5.2.2. Площади пиков соответствующих компонентов, когда они измереныпри различных шкалах, приводят на обеих хроматограммах к одной шкалечувствительности.

Приведенную площадь (S_iпр) вычисляют по формуле

,

где S- площадь пика компонента i,определенная по п. 1.5.1.2, мм²;

К- поправочный коэффициент чувствительности, находят потаблице приложения 1или вычисляют по приложению 2.

Поправочныйкоэффициент для суммарного пика метан плюс неуглеводородные компонентыпринимают по основному компоненту - метану.

1.5.2.3.Сумму приведенных площадей всех пиков компонентов на хроматограмме принимают за100 %.

Объемную долюкомпонентов (Х_i) испытуемого газа в процентахвычисляют по формуле

,

гдеS_iпр - приведенная площадь компонентаi с учетом коэффициента чувствительности.

1.5.2.4.Компонентный состав испытуемого газа определяют по основной хроматограмме,полученной на колонке с эфиром ТЭГМ, нанесенным на сферохром.

Расшифровкупика метана и неуглеводородных газов проводят по хроматограмме, полученной наколонке с цеолитом.

Объемную долюметана и каждого неуглеводородного компонента (Х_i) в испытуемом газе в процентах вычисляют поформуле

где Х'_i - объемнаядоля компонента i, рассчитанная по хроматограмме, полученной на колонке сцеолитом, %;

Х"_i - объемная доля метана инеуглеводородных компонентов, рассчитанная по хроматограмме, полученной наколонке с эфиром ТЭГМ, %.

Примечание. Если в газеприсутствует сероводород, и вводимую на анализ пробу газа предварительноочищали от сероводорода и диоксида углерода, концентрации которых измерялидругими способами (п. 1.1.3),то вычисленные по пп. 1.5.1 и 1.5.2 результатыхроматографического анализа должны быть скорректированы на объемные долисероводорода и диоксида углерода по формуле

,

где Х_i' - объемная доля компонента iв пробе с учетом поправки на сероводород и диоксид углерода, %.

Х_i - объемная доля компонента i впробе, очищенной от сероводорода и диоксида углерода, %;

-объемная доля сероводорода, %;

-объемная доля диоксида углерода.

1.6. Точность метода внутренней нормализации

1.6.1.Сходимость метода

Два результатаопределений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаютсядостоверными (с 95 %-ной вероятностью), если расхождение между ними непревышает значений, указанных в табл. 3.

1.6.2.Воспроизводимость метода

Два результатаопределений, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с95 %-ной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в табл. 3.

Таблица 3

(Измененная редакция, Изм. №1).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ С₄-С₈ПРИ МАЛОМ ИХ СОДЕРЖАНИИ (МЕТОД Б)

Метод заключаетсяв количественном определении индивидуальных углеводородов С₄, С₅,С₆ и групп углеводородов С₇ и С₈ способомгазожидкостной хроматографии в изотермическом режиме (или в режиметемпературного программирования) с использованием пламенно-ионизационногодетектора.

Метод можетиспользоваться в сочетании с методом определения азота, кислорода, водорода,гелия, диоксида углерода и углеводородов С₁-С₆ и выше (разд.1)

2.1. Отбор проб

2.1.1. Пробы для анализа отбирают по ГОСТ18917-82  в двухвентильныеметаллические пробоотборники, испытанные на давление, соответствующее условиямс учетом дополнительного нагрева газа в пробоотборниках (контейнерах) до 60 °С.

2.1.2. Перед отбором температура пробоотборныхтрубок должна быть выше температуры газа (п. 2.4.2).

2.1.3. При отборе проб в контейнер давление должносоответствовать давлению газа в месте отбора.

2.1.4.Пробы хранят в утепленном помещении.

2.1.5.Отбор пробы в хроматограф производят в соответствии с пп. 1.1.2-1.1.4.

2.2. Аппаратура, материалы

Хроматограф газовыйс пламенно-ионизационным детектором, оснащенный:

1)краном-дозатором для ввода проб объемом 0,5-5,0 см³;

2)термостатом на температуру до 300°С, обеспечивающим температуру с погрешностью± 1°С;

3) регуляторомпотока газа, позволяющим обеспечивать заданные скорости;

4)двумя хроматографическими колонками из нержавеющей стали или других материалов,не изменяющих состава газа.

Инертныйноситель: хроматон-N, обработанный гексаметиддисилазаном, или другиеинертные носители.

Неподвижныежидкие фазы: диметилсиликон (SE-30), сквалан или другиефазы и адсорбенты (порапак), позволяющие разделять тяжелые углеводороды.

Растворители(см. п. 1.2.)

Газ-носительгелий, чистотой 99,99 %.

Вспомогательныегазы: водород, чистотой 99,9 % по ГОСТ 3022-80, воздух безуглеводородных примесей.

Бутан иуглеводороды от С₅ до C₈, чистотой не менее 99 %.

2.3. Подготовка к анализу

2.3.1.Хроматографические колонки готовят по п. 1.3.1.1,заполняют твердым (инертным) носителем; носитель одной колонки предварительнопропитывают скваланом или диметилсиликоном (SE-30) в количестве 5-15 % отмасс твердого носителя в зависимости от применяемого носителя (для хроматона 5%), используя один из растворителей, указанных в п. 1.2.

2.3.2.Наладка прибора и подготовка к анализу - согласно инструкции по эксплуатацииприбора.

2.3.3.Колонку со скваланом активируют при 140-150ºС, а колонку сдиметилсиликоном (SE-30) - при 300°С в потоке газа-носителя не менее 6 чпри отсоединенных от детектора колонках.

2.3.4.После активации проверяют разделяющую способность колонки путем анализа пробыприродного газа или анализа приготовленной смеси, содержащей углеводороды от С₄до С₈.

2.3.5. Анализ проводятпри следующих условиях:

2.3.6. Хроматограммаразделения природного газа на колонке с SE-30, нанесенным на хроматон, при условиях, указанных вп. 2.3.5, приведена на черт. 3. На этой колонкеметан, этан и пропан выделяются без разделения; изомеры бутана, пептана,гексана и основные изомеры гептана выделяются раздельно, изомеры углеводородов С₈и выше суммарнымигруппами.

Порядок выхода компонентов и времяудерживания относительно н-бутана приведены в табл. 4(газ-носитель-гелий).

Таблица 4

2.4. Проведение анализа

2.4.1. Устанавливаютскорость потока водорода и воздуха так, чтобы достичь оптимального соотношения;скорость диаграммной ленты 5-10 мм/мин. Хроматограф выводят на рабочий режим,проверяют стабильность нулевой линии.

2.4.2. Контейнер с пробой газа нагревают, используя водяной иливоздушный нагреватель, до температуры, превышающей на 10-15°С температуру газапри отборе пробы. Присоединяют контейнер с пробой к вентилю ввода пробы(крану-дозатору) с помощью трубок из нержавеющей стали. При необходимостисоединительные трубки нагревают, используя трубчатый электрический нагреватель.

2.4.3.Кран-дозатор продувают испытуемым газом 20-кратным объемом петли. Отобраннуюкраном-дозатором пробу газа приводят к атмосферному давлению, вводят вхроматограф и записывают хроматограмму.

2.4.4.При тех же условиях перед анализом или сразу после анализа дважды вводят вхроматограф градуировочную газовую смесь и записывают хроматограмму.

2.4.5.Градуировочная газовая смесь должна содержать бутан, концентрация которого недолжна различаться более чем на 50 % от концентрации бутана в анализируемойпробе газа.

1 - легкая фракция (C₁-С₃); 2- и-бутан; 3 - н-бутан; 4 -и-пентан; 5 - н-пентан; 6- неогексан; 7 -2-метилпентан + 2,3-Диметилбутан; 8- 3-метилпентан;9 - н-гексан; 10- метилцикл опентан; 11 - бензол; 12- циклогексан; 13 - 2-метилгексан;14 -3 -метилгексан; 15 - 3-этилпентан; 16 - н-гептан; 17- метилциклогексан; 18-29-C_8+В; 21 -толуол; 25- н-октан.

Черт.3

2.4.6.Градуировочную газовую смесь бутана готовят на гелии или азоте манометрическим методом (п 1.2.). В качестве смеси можноиспользовать природный газ. Концентрацию бутана определяют по методике,описанной в разд.1.

2.5. Обработка результатов

2.5.1.Измеряют площади пиков углеводородов от бутана и выше в пробе и площадь пика бутана в градуировочной смеси иприводят их к одной шкале чувствительности, как описано в пп. 1.5.1.2,1.5.2.2.

2.5.2.Объемную долю углеводородов от бутана ивыше в пробе (Х_i) в процентах вычисляют поформуле

,

где - объемная доля бутана в градуировочной смеси, %;

S_i - площадь пика компонента i на хроматограмме пробы, мм²;

 - площадь пика бутана нахроматограмме градуировочной смеси, мм²;

n- число атомовуглерода компонента i.

2.5.3.Результаты полного анализа природного газа получают, объединяя данныерезультатов анализа, полученных двумя методами.

По первомуметоду определяют объемные доли гелия, водорода, кислорода, азота, диоксидауглерода и углеводородов от С₁ до С₆, а по второму методуопределяют только углеводороды от С₆ и выше.

2.5.4.Если концентрация бутана в пробе менее0,1 %, то кон­центрациюуглеводородов от бутана и выше рассчитывают по п. 2.5.2.

2.5.5.При использовании пентана в качестве градуировочной смеси объемную долю (Х_i) углеводородов С₆и выше вычисляют по формуле

где - объемная доля пентана в градуировочной смеси, %;

S_i- площадь пика компонента i на хроматограмме пробы, мм²;

 - площадь пика пентана нахроматограмме градуировочной смеси,мм²;

n - число атомов углеродакомпонента i.

2.5.6. За результатопределений принимают среднее арифметическое результатов двух последовательныхопределений.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2.6. Точность метода

Сходимостьметода

Два результатаопределений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в табл. 5.

Таблица 5

(Измененная редакция, Изм.№1).

ПРИЛОЖЕНИЕ1
Справочное

ПОПРАВОЧНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ К ДЛЯ ДЕТЕКТОРАТЕПЛОПРОВОДНОСТИ (ГАЗ-НОСИТЕЛЬ-ГЕЛИЙ)

Примечание. Коэффициенты чувствительности приведены для гелия, с достаточной степеньюприближения их можно применять и для газа-носителя водорода.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное

РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ К ДЛЯ ДЕТЕКТОРА ТЕПЛОПРОВОДНОСТИ(ГАЗ-НОСИТЕЛЬ-ГЕЛИЙ)

Поправочныйкоэффициент чувствительности К компонентавычисляют по формуле

где Е_i - объемная доля компонента i в градуировочной смеси, %;

Е_B- объемная доля выбранного основного компонента в градуировочной смеси(например, н-бутан), %;

S_B- площадь пика выбранного основного компонента в градуировочной смеси, мм ;

S_i - площадь пика компонента i в градуировочной смеси, мм².

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством газовойпромышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.К. Карпов; Н.Д. Гритчина, канд. хим. наук; Л.Н. Зайцева, Г.С. Павлова; В.П.Булычев, канд. хим. наук; В.Н. Вольнова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПостановлениемГосударственного комитета СССР по стандартам от 24.12.87 № 5021

3. ВЗАМЕН ГОСТ 23781-83

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято порешению Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации(ИУС 4-94)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1996 г.) с Изменением № 1, утвержденным в мае 1992 г. (ИУС8-92)