На главную
На главную

ГОСТ 22387.2-97 «Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы»

Стандарт распространяется на горючие природные газы (далее - газы) и устанавливает методы определения сероводорода и меркаптановой серы:
фотоколориметрический - при концентрации сероводорода от 0,0001 до 0,05 г/м3 и меркаптановой серы от 0,0002 до 0,25 г/м3;
потенциометрический - при концентрации сероводорода и меркаптановой серы от 0,001 до 0,5 г/м3;
йодометрический - при концентрации сероводорода от 0,010 г/м3 и меркаптановой серы от 0,010 до 1,000 г/м3.

Обозначение: ГОСТ 22387.2-97
Название рус.: Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы
Статус: действующий
Заменяет собой: ГОСТ 22387.2-83* «Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и маркаптановой серы»
Дата актуализации текста: 01.10.2008
Дата добавления в базу: 01.02.2009
Дата введения в действие: 01.07.1999
Разработан: МТК 52 "Природный газ"
ВНИИ природных газов и газовых технологий
Утвержден: Госстандарт России (19.06.1998)
Опубликован: ИПК Издательство стандартов № 1998<br>Стандартинформ № 2006

ГОСТ 22387.2-97

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯСЕРОВОДОРОДА
И МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

Минск

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН МТК 52 «Природныйгаз», РАО «Газпром», Всероссийским научно-исследовательским институтомприродных газов и газовых технологий

BHECEH Госстандартом России

2 ПРИНЯТ МежгосударственнымСоветом по стандартизации, метрологии и сертификации

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа по стандартизации

Республика Белоруссия

Белстандарт

Республика Молдова

Молдовастандарт

Туркменистан

Главная государственная инспекция Туркменистана

Республика Узбекистан

Узгосстандарт

Украина

Госстандарт Украины

Российская Федерация

Госстандарт России

Азербайджанская Республика

Азгосстандарт

Республика Армения

Армгосстандарт

Республика Казахстан

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизская Республика

Киргизстандарт

Республика Таджикистан

Таджикгосстандарт

3 В разделе 8 настоящего стандартаиспользованы разделы 1, 3-5, 7-8 международного стандарта ИСО 6326-3-89 «Природныйгаз. Определение содержания сернистых соединений. Часть 3: Определениесодержания сероводорода, меркаптановой серы и карбонилсульфидапотенциометрическим методом»

4 ПостановлениемГосударственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии исертификации от 19 июня 1998 г. № 254 межгосударственный стандарт ГОСТ22387.2-97 введен в действие непосредственно в качестве государственногостандарта Российской Федерации с 1 июля 1999 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 22387.2-83

ГОСТ 22387.2-97

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

Методы определениясероводорода и меркаптановой серы.

Combustible natural gases.
Methods for determination of hydrogen
sulphide and sulphur mercaptan

Дата введения 1999-07-01

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандартраспространяется на горючие природные газы (далее - газы) и устанавливаетметоды определения сероводорода и меркаптановой серы:

фотоколориметрический - приконцентрации сероводорода от 0,0001 до 0,05 г/м3 и меркаптановойсеры от 0,0002 до 0,25 г/м3;

потенциометрический - приконцентрации сероводорода и меркаптановой серы от 0,001 до 0,5 г/м3;

йодометрический - приконцентрации сероводорода от 0,010 г/м3 и меркаптановой серы от0,010 до 1,000 г/м3.

2НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандартеиспользованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная.Технические условия

ГОСТ 199-78 Натрийуксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Сереброазотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мернаялабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Техническиеусловия

ГОСТ 2053-77 Натрийсернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислотасоляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный.Технические условия

ГОСТ 4147-74 Железо (III)хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная.Технические условия

ГОСТ 4234-77 Калийхлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натриягидроокись. Технические условия

ГОСТ 4330-76 Кадмийхлористый 2,5-водный. Технические условия

ГОСТ 5823-78 Цинкуксуснокислый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Водадистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массыобщего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азотгазообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9433-80 СмазкаЦИАТИМ-221. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Крахмалрастворимый. Технические условия

ГОСТ 17310-86 Газы. Пикнометрическийметод определения плотности

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловыйректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 18917-82 Газы горючиеприродные. Метод отбора проб

ГОСТ 18954-73 Прибор и пипеткистеклянные для отбора и хранения проб газа. Технические условия

ГОСТ 22985-90 Газыуглеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы

ГОСТ24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общиетехнические условия

ГОСТ 24363-80 Калиягидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда иоборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы.Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительноготитрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы.Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводноготитрования и других методов

ГОСТ 29169-91 Посудалабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посудалабораторная стеклянная. Пипетка градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 Посудалабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

3ОТБОР ПРОБ

3.1 Пробы природного газаотбирают по ГОСТ 18917 непосредственно из газопровода, скважины, аппарата илидругой емкости по пробоотборной линии через запорный вентиль.

Перед отбором проб линиюпродувают испытуемым газом, соблюдая правила безопасной работы с токсичнымигазами.

Перед сбросом продувочногогаза в атмосферу необходимо предусмотреть его очистку от сернистых соединенийизвестными способами в склянках с поглотительными растворами или в колонках ствердыми сорбентами. При продувке высокосернистых газов предусматривают болеепроизводительные способы очистки продувочного газа или утилизируют его.

При отборе проб и проведениианализа следует учитывать, что сернистые соединения обладают высокойреакционной способностью, их состав может изменяться под влиянием влажности,кислорода и ультрафиолетового излучения; они способны адсорбироваться настенках пробоотборников.

Для исключения адсорбции впробоотборниках, особенно при определении незначительных концентраций,предпочтителен прямой отбор пробы из потока газа непосредственно впоглотительные склянки, подключенные к пробоотборной линии. Точка отбора должнабыть оборудована с учетом климатических условий. При отборе проб в летнее времяследует учитывать, что растворимость сероводорода, как и всех других газов, сповышением температуры уменьшается и осаждение сульфидов может быть неполным.Поэтому во время абсорбции газа поглотительные склянки с растворами следуетпредохранять от нагрева.

Кроме того, учитываяспособность сернистых соединений разлагаться на свету, поглотительные склянкизащищают от света экраном из черной бумаги или фольги.

Непрямой отбор проб впромежуточные пробоотборники проводят при концентрации сероводорода более 6 г/м3.

Непрямой отбор проб можнопроводить двумя способами:

при атмосферном давлении - встеклянные газовые пипетки;

под давлением - впробоотборники из нержавеющей стали, покрытые внутри политетрафторэтиленом.

4ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА

Метод заключается в поглощениисероводорода из испытуемого газа подкисленным раствором уксуснокислого цинка(или уксуснокислого кадмия при отсутствии в газах меркаптанов) и последующемфотоколориметрическом или спектрофотометрическом определении метиленовогосинего, образующегося в кислой среде при взаимодействии сульфида цинка с N,N-диметил-n-фенилендиаминомв присутствии хлорного железа.

Диапазон измерениясероводорода в анализируемом растворе 8-85 мкг.

Диапазон измеряемыхконцентраций сероводорода в газе составляет 0,0001 - 0,05 г/м3 приобъемах газа на испытание 80 - 1,5 дм3 соответственно.

4.1 Средства измерений, аппаратура, реактивы

Фотоколориметр илиспектрофотометр любого типа, обеспечивающие измерения при длине волны 600-680нм.

Счетчик газовый барабанный(с жидкостным затвором) вместимостью 2-5 дм3, номинальный расход неболее 750 дм3/ч, не ниже 2-го класса точности.

Барометр-анероид типаБАММ-1, М-67 или аналогичного типа.

Весы лабораторные общегоназначения по ГОСТ 24104 смаксимальными пределами взвешивания 200 г, не ниже 2-го класса точности; 500 и1000 г.

Меры массы по ГОСТ 7328.

Термометр лабораторныйстеклянный со шкалой от 0 до 55 °С, ценой деления не менее0,1 °С.

Склянка СН-1-100 по ГОСТ25336 или аналогичного типа для поглощения газа.

Колба коническая ТС или ТХСпо ГОСТ 25336 вместимостью 250 см3.

Бюретка по ГОСТ 29251вместимостью 25 см3, ценой деления 0,1 см3.

Пипетки по ГОСТ 29227 и ГОСТ29169 вместимостью 1; 2; 5; 10; 20; 25; 50 см3.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770вместимостью 50; 100; 250; 500; 1000 см3, исполнения 1 или 3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770вместимостью 50; 100; 250; 1000 см3, исполнения 1 или 2.

Цинк уксуснокислый 2-водныйпо ГОСТ 5823.

N,N-диметил-n-фенилендиаминсернокислый (или солянокислый).

Железо (III)хлорид 6-водный по ГОСТ 4147.

Кислота серная (r = 1,84 г/см3) по ГОСТ 4204.

Кислота соляная (r = 1,19 г/см3) по ГОСТ 3118.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Йод, стандарт-титр(фиксанал) с (1/2I2) = 0,1 моль/дм3.

Натрий серноватистокислый(тиосульфат натрия), стандарт-титр (фиксанал) с (Na2S2O3) = 0,1 моль/дм3.

Натрий сернистый 9-водный(сульфид натрия) по ГОСТ 2053.

Крахмал растворимый по ГОСТ10163.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Азот газообразный по ГОСТ9293.

Примечания

1 Допускаетсяиспользовать другие средства измерений, оборудование и материалы, не уступающиепо своим характеристикам средствам измерений, оборудованию и материалам,перечисленным выше.

2 Реактивы, используемые при анализе, должны иметь квалификацию х.ч.или ч.д.а.

4.2 Подготовкак испытанию

4.2.1 Приготовлениерастворов

1) Цинк уксуснокислый,раствор с массовой долей 2 % (поглотительный раствор).

23,9 г 2-водногоуксуснокислого цинка растворяют в дистиллированной воде, добавляют несколькокапель концентрированной уксусной кислоты до осветления раствора и доводят объемдо 1 дм3 дистиллированной водой. Перед использованием через растворпропускают азот со скоростью 1-2 дм3/мин в течение 5-10 мин.

2) Серная кислота, раствор,разбавленный 2:1.

В стакан из термостойкогостекла вносят один объем дистиллированной воды и затем осторожно при постоянномперемешивании приливают два объема концентрированной серной кислоты.

3) N, N-диметил-n-фенилендиаминсернокислый (или солянокислый), раствор.

В 100 см3 серной(или соляной) кислоты, разбавленной 2:1, растворяют 0,11 г N,N-диметил-n-фенилендиаминасернокислого (или 0,30 г солянокислого). Раствор хранят в склянке из темногостекла и используют в течение 10 дней. При условии хранения в холодильникераствор устойчив в течение нескольких месяцев.

4) Железо хлорное, раствор.

2,7 г 6-водного хлорногожелеза растворяют в 50 см3 соляной кислоты (r = 1,19 г/см3) и разбавляютдистиллированной водой до 100 см3. Раствор устойчив.

5) Йод, титрованный раствор с(1/2I2) = 0,01 моль/дм3.

Готовят 10-кратнымразбавлением стандартного раствора йода с (1/2I2) = 0,01 моль/дм3,приготовленного из стандарт-титра (фиксанала) йода или по навеске йода всоответствии с ГОСТ 25794.2, пункт 2.3. Раствор хранят в склянке из темногостекла.

6) Натрий серноватистокислый(тиосульфат натрия), титрованный раствор с (Na2S2O3) = 0,01 моль/дм3.

Готовят 10-кратнымразбавлением раствора тиосульфата натрия 0,1 моль/дм3,приготовленного из стандарт-титра (фиксанала) или по навеске тиосульфата натрияв соответствии с ГОСТ 25794.2, п. 2.11.

7) Крахмал растворимый, растворс массовой долей 0,5 %.

0,5 г растворимого крахмаларазмешивают в 20-30 см3 дистиллированной воды до полученияравномерной взвеси. Нагревают 60 см3 дистиллированной воды до 50-60 °С, прибавляют полученную взвесь крахмала ипродолжают при постоянном перемешивании нагревать до кипения. Раствор кипятят 1мин и охлаждают. Объем раствора доводят до 100 см3 дистиллированнойводой.

Раствор крахмала быстропортится, поэтому следует пользоваться свежеприготовленным. С каплей йода с (1/2I2) = 0,01 моль/дм3 2-3 см3 растворакрахмала, разбавленные до 50 см3 дистиллированной водой, должныдавать синюю окраску. Буроватая окраска указывает на порчу крахмала.

8) Натрий сернистый (натриясульфид), растворы для установления градуировочной характеристики:

Исходный раствор с (1/2Na2S) =0,01 моль/дм3.

1,2 г 9-водного сульфиданатрия растворяют в 1000 см3 свежепрокипяченной охлажденнойдистиллированной воды. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.Раствор устойчив не более 3 сут.

Примечание - Реактив сульфида натрия следует хранить взапарафинированной темной склянке с притертой пробкой. При сильном увлажненииреактива необходимо брать свежий.

Точную концентрациюприготовленного раствора сульфида натрия устанавливают йодометрическим (илипотенциометрическим) титрованием.

Для йодометрическоготитрования в коническую колбу вносят пипеткой 25 см3 титрованногораствора йода с (1/2I2) = 0,01 моль/дм3, разбавляютдистиллированной водой до 50 см3 и под уровень йодсодержащегораствора добавляют пипеткой 20 см3 раствора сульфида натрия воизбежание окисления его кислородом воздуха. Избыток йода титруют растворомтиосульфата натрия 0,01 моль/дм3 до светло-желтого цвета, затемдобавляют несколько капель раствора крахмала в качестве индикатора и продолжаюттитровать до исчезновения синей окраски. Одновременно проводят контрольноетитрование йодсодержащего раствора аналогично описанному выше, но бездобавления растворов сульфида натрия.

Концентрацию растворасульфида натрия Х в пересчете на сероводород, мг/см3, вычисляютпо формуле

                                                         (1)

где V -объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольноетитрование раствора йода без добавления раствора сульфида натрия, см3;

V1 - объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованныйна титрование раствора йода с добавлением раствора сульфида натрия, см3;

с - концентрация титрованногораствора тиосульфата натрия, моль/дм3;

17 - массасероводорода, соответствующая 1 см3 титрованного растворатиосульфата натрия концентрации точно 1 моль/дм3, мг;

Vр - объем раствора сульфиданатрия, взятый на титрование, см3.

Точную концентрацию растворасульфида натрия определяют как среднее арифметическое результатов трехопределений.

1 см3титрованного раствора сульфида натрия концентрации точно с (1/2Na2S) =0,01 моль/дм3 соответствует 170 мкг сероводорода.

Рабочий раствор сульфиданатрия с (1/2Na2S) = 0,001 моль/дм3.

Готовят 10-кратнымразбавлением исходного раствора дистиллированной водой. Раствор готовят передиспользованием.

1 см3 рабочегораствора сульфида натрия концентрации точно с (1/2Na2S) = 0,001 моль/дм3 соответствует17 мкг сероводорода.

4.2.2 Установлениеградуировочной характеристики

Градуировочнуюхарактеристику, выражающую зависимость оптической плотности анализируемогораствора от массы сероводорода, устанавливают по растворам для градуировки,приготовленным в трех сериях. Каждую серию, состоящую из восьми растворов дляградуировки, готовят из свежеприготовленного рабочего раствора сульфида натрия.

В ряд мерных колб вместимостью50 см3 отмеряют по 30 см3 поглотительного растворауксуснокислого цинка и под его уровень добавляют последовательно в каждую колбу0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 см3 рабочего растворасульфида натрия, что соответствует содержанию 8,5; 17; 25,5; 34,0; 42,5; 51,0;68,0; 85,0 мкг сероводорода.

В каждую колбу вводятпипеткой 5 см3 раствора диметил-n-фенилендиамина,перемешивают, добавляют 1 см3 раствора хлорного железа, вновьтщательно перемешивают и доливают дистиллированной водой до метки.

Одновременно готовятконтрольный раствор, содержащий те же растворы, но без добавления растворасульфида натрия.

Через 30 мин измеряютоптическую плотность градуировочных растворов по отношению к контрольномураствору в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны670 нм.

Строят градуировочныйграфик, откладывая на оси абсцисс массу сероводорода в микрограммах, на осиординат - соответствующие значения оптической плотности. Соотношение масштабовпо координатным осям должно быть таким, чтобы наклон изображения градуировочнойхарактеристики был близок к 45°.

4.2.3 Подготовкааппаратуры

В две поглотительные склянкизаливают по 30 см3 раствора уксуснокислого цинка. Склянки соединяютпоследовательно встык резиновыми или полиэтиленовыми муфтами. Вторая склянкаслужит для контроля на проскок сероводорода. Входную трубку первой склянкиподсоединяют к пробоотборной линии испытуемого газа, а выходную трубку второйсклянки - к газовому счетчику, оборудованному, согласно инструкции поэксплуатации, водяным манометром и термометром.

Собранную установкупроверяют на герметичность продувкой азотом, смачивая места соединений мыльнымраствором.

Пробоотборную линиюпродувают испытуемым газом через тройник, установленный перед входом впоглотительные склянки.

Рекомендуемые объемы газадля испытания и скорость пропускания газа в зависимости от концентрациисероводорода приведены в таблице 1.

Таблица 1

Концентрация сероводорода в газе, г/м3

Скорость пропускания газа, дм3

Объем газа для испытания, дм3

Св. 0,0001 до 0,0005 включ.

Св. 80 до 120 включ.

Св. 80 до 150 включ.

»  0,0005  »  0,001       »

»  40 »     80      »

»  20 »     80      »

»  0,001     »  0,005       »

»  10 »     20      »

»  10 »     15      »

»  0,005     »  0,025       »

»    5 »     10      »

»    2 »      3       »

»  0,025     »  0,050       »

Не более 5

Не более 1,5

4.3 Проведениеиспытания

Испытуемый газ пропускаютчерез поглотительные склянки, следят за тем, чтобы поглотительный раствор во второйсклянке оставался прозрачным. Объем газа измеряют газовым счетчиком.

Записывают показаниягазового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферноебарометрическое давление.

Содержимое первойпоглотительной склянки количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50см3, ополаскивают склянку небольшим количеством (не более 10 см3)дистиллированной воды, присоединяют ее в мерную колбу.

Затем в колбу добавляют 5 см3раствора диметил-n-фенилендиамина, перемешивают, добавляют 1 см3раствора хлорного железа и вновь перемешивают. Объем в колбе доводят до меткидистиллированной водой. Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий теже растворы, но без пропуска испытуемого газа.

Через 30 мин измеряютоптическую плотность раствора так же, как при установлении градуировочнойхарактеристики.

Если масса сероводорода впоглотительном растворе превышает максимальную по градуировочнойхарактеристике, испытание следует повторить с меньшим объемом пробы газа.

Так же анализируютсодержимое второй склянки. При обнаружении в ней сероводорода испытаниеповторяют с меньшими объемом пробы и скоростью пропускания газа.

4.4 Обработка результатов

4.4.1 Концентрациюсероводорода в газе X, г/м3, вычисляютпо формуле

                                                              (2)

где т -масса сероводорода в испытуемом растворе, найденная по градуировочнойхарактеристике, мкг;

V -объем газа, измеренный газовым счетчиком, дм3;

К - коэффициент приведенияобъема газа к стандартным условиям: температуре 20 °С и давлению 101,325 кПа, вычисленный поформуле

                                                    (3)

где Рб - атмосферноебарометрическое давление, кПа;

t -температура газа в газовом счетчике, °С.

Коэффициент Кдопускается находить из таблиц, если значения его были вычислены по приведеннойформуле (ГОСТ 17310, приложение 2).

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений,расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 2.

Таблица 2

Концентрация сероводорода в газе, г/м3

Границы погрешности измерений

Сходимость

Воспроизводимость

Стабильность градуировочной характеристики, %

г/м3

%

г/м3

%

г/м3

%

Св. 0,0001 до 0,001 включ.

+0,0003

-

0,0002

-

0,0004

-

10

»  0,001     »  0,005      »

±0,0006

-

0,0004

-

0,0009

-

10

»  0,005     »  0,05      »

-

±12 от полученного среднего значения

-

10 от полученного среднего значения

-

15 от полученного среднего значения

10

4.5 Точность метода

4.5.1 Сходимость

Два результата определений,полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в таблице 2.

4.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытания,полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в таблице 2.

4.5.3 Стабильностьградуировочной характеристики

Градуировочную характеристикупроверяют не реже одного раза в квартал и обязательно при каждом новомприготовлении растворов не менее чем по трем точкам, равномерно распределеннымпо диапазону измерения.

Относительное отклонениеполученных результатов, найденных по градуировочному графику, отдействительного содержания сероводорода в градуировочном растворе не должнопревышать погрешности градуировки 10 %. При превышении этого значения проводятповторный анализ, приготовив новый градуировочный раствор. При повторном превышениинорматива погрешности градуировочной характеристики необходимо вновь построитьградуировочный график.

5ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА

Метод заключается впоглощении сероводорода из газов подкисленными растворами хлористого кадмия (приналичии в газе меркаптанов) или уксуснокислого кадмия (при отсутствии в газемеркаптанов) и последующем йодометрическом титровании образовавшегося сульфидакадмия.

Диапазон измерениясероводорода в анализируемом растворе:

0,2-1,5 мг - прииспользовании для титрования растворов йода и тиосульфата натрия концентрации с(Х) = 0,01 моль/дм3;

1,0 - 7,0 мг - прииспользовании растворов с (Х) = 0,05 моль/дм3;

2 - 15 мг - прииспользовании растворов 0,1 моль/дм3.

Диапазон измеряемыхконцентраций сероводорода в испытуемом газе составляет 0,01 - 150 г/м3при объеме испытуемого газа 20 - 0,1 дм3 соответственно прииспользовании титрованных растворов йода и тиосульфата натрия соответствующихконцентраций.

5.1 Определение сероводорода при концентрации от 0,010 до 6,0 г/м3

5.1.1 Средстваизмерений, аппаратура, реактивы

Весы лабораторные общегоназначения по ГОСТ 24104 смаксимальными пределами взвешивания 200 г, не ниже 2-го класса точности; 500 и1000 г.

Меры массы по ГОСТ 7328.

Счетчик газовый барабанный сжидкостным затвором вместимостью 2-5 дм3, номинальным расходом неболее 750 дм3/ч, не ниже 2-го класса точности.

Барометр-анероид типовБАММ-1, М-67 или аналогичного типа.

Термометр лабораторныйстеклянный со шкалой от 0 до 55 °С, ценой деления не менее0,1 °С.

Склянки СН-1-100 по ГОСТ 25336или аналогичного типа для поглощения газа.

Колба коническая ТС или ТХСпо ГОСТ 25336 вместимостью 250, 500 см3.

Бюретка по ГОСТ 29251вместимостью 25 см3, ценой деления 0,1 см3.

Пипетки по ГОСТ 29227 и ГОСТ29169 вместимостью 10; 25; 50 см3.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770вместимостью 10; 25; 50; 100; 250; 500; 1000 см3, исполнения 1 или3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770вместимостью 500 и 1000 см3, исполнения 1 или 2.

Кадмий хлористый по ГОСТ4330.

Кадмий уксуснокислый.

Кислота солянаяконцентрированная (r = 1,19 г/см3) поГОСТ 3118.

Кислота солянаястандарт-титр (фиксанал) с (НСl) = 0,1 моль/дм3.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Йод стандарт-титр (фиксанал)с (1/2I2) = 0,1 моль/дм3.

Натрий серноватистокислый(тиосульфат натрия), стандарт-титр (фиксанал) с (Na2S2O3) = 0,1 моль/дм3.

Крахмал растворимый по ГОСТ10163.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Примечание - см. примечание к 4.1.

5.1.2 Подготовка киспытанию

5.1.2.1Приготовление растворов

1) Кадмий хлористый, растворс массовой долей 10 %.

125 г 2,5-водного хлористогокадмия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1000 см3.

2) Кадмий уксуснокислый,раствор с массовой долей 3 %.

30 г уксуснокислого кадмиярастворяют в дистиллированной воде, добавляют 10 см3концентрированной уксусной кислоты и доводят объем до 1000 см3дистиллированной водой.

3) Кислота соляная с(НСl) = 0,1 моль/дм3.

Готовят из стандарт-титра(фиксанала) или отмеряют 8,5 см3 концентрированной соляной кислоты (r = 1,19 г/см3), осторожно приперемешивании вливают в дистиллированную воду и доводят объем раствора водой до1000 см3.

4) Йод, стандартныетитрованные растворы:

Раствор с (1/2I2)= 0,1 моль/дм3, готовят из стандарт-титра (фиксанала) или по навескейода в соответствии с ГОСТ 25794.2, п. 2.3;

растворы 0,05 и 0,01 моль/дм3,готовят соответствующим разбавлением раствора 0,1 моль/дм3.

Растворы хранят в склянке изтемного стекла с притертой пробкой.

5) Натрий серноватистокислый(тиосульфат натрия), стандартные титрованные растворы:

раствор с (Na2S2O3) = 0,1 моль/дм3,готовят из стандарт-титра (фиксанала) или по навеске тиосульфата натрия всоответствии с ГОСТ 25794.2, п. 2.11, применяя свежепрокипяченную и охлажденнуюдистиллированную воду без СО2;

растворы 0,05 и 0,01 моль/дм3готовят соответствующим разбавлением раствора 0,1 моль/дм3.

Растворы хранят в склянкахиз темного стекла с притертой пробкой. Для предохранения поглощения СО2из воздуха при титровании этими растворами бюретку предохраняют трубкой снатронной известью.

6) Крахмал, раствор смассовой долей 0,5 %.

Готовят в соответствии с 4.2.1.

5.1.2.2.Подготовка аппаратуры

В две поглотительные склянкизаливают по 50 см3 раствора хлористого кадмия с массовой долей 10 %и 15 см3 раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм3. Приотсутствии в испытуемом газе меркаптанов в поглотительные склянки заливают по50 см3 раствора уксуснокислого кадмия.

Склянки соединяютпоследовательно встык резиновыми или полиэтиленовыми муфтами. Входную трубкупервой склянки присоединяют встык к пробоотборной линии, а выходную трубкувторой склянки - к газовому счетчику.

Пробоотборную линию продуваютиспытуемым газом через тройник, установленный перед входом в поглотительныесклянки.

Рекомендуемые объемы газадля испытания, скорость пропускания газа и концентрации применяемых дляпоследующего йодометрического титрования растворов йода и тиосульфата натрия взависимости от концентрации сероводорода приведены в таблице 3.

Таблица 3

Концентрация сероводорода в газе, г/м3

Скорость пропускания газа, дм3

Объем газа для испытания, дм3

Концентрация растворов йода и тиосульфата натрия с (X), моль/дм3

Св. 0,010 до 0,025 включ.

Св. 40 до 90 включ.

Св. 20 до 60 включ.

0,01

»  0,025   »  0,050     »

»  40  »  90      »

»  10  »  30      »

0,01

»  0,05     »  0,10       »

»  40  »  90      »

»  20  »  70      »

0,05

»  0,1       »  0,2         »

»  40  »  90      »

»  20  »  70      »

0,1

»  0,2       »  0,5         »

»  20  »  40      »

»  10  »  30      »

0,1

»  0,5       »  2,0         »

»  10  »  20      »

»  3    »  7        »

0,1

»  2,0       »  6,0         »

Не более 5

»  1    »  2        »

0,1

5.1.3 Проведениеиспытания

Испытуемый газ пропускаютчерез поглотительные склянки, следя за тем, чтобы поглотительный раствор вовторой склянке оставался прозрачным. Объем газа измеряют газовым счетчиком.

Записывают показаниягазового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферноебарометрическое давление.

Содержимое первойпоглотительной склянки переводят количественно в коническую колбу длятитрования, тщательно (особенно при больших концентрациях сероводорода)ополаскивают стенки и трубки склянки дистиллированной водой и сливают ее в туже колбу.

В колбу пипеткой приливают10 см3 раствора йода рекомендуемой концентрации и, убедившись в егоизбытке по бурой окраске раствора, титруют избыток йода раствором тиосульфатанатрия соответствующей концентрации до светло-желтого цвета. Затем приливают 1см3 раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения синейокраски.

Содержимое второйпоглотительной склянки анализируют аналогично первой. При обнаружении в нейсероводорода испытание следует повторить с меньшим объемом пробы газа.

Примечание - В летнее жаркое время йодометрическое титрование следует проводить врастворах с температурой не выше 22 °С, учитывая летучесть йода и то, чточувствительность крахмала как индикатора с повышением температуры понижается.

Параллельно с проведениеманализа пробы испытуемого газа аналогично проводят контрольный опыт, какописано выше, но без пропускания газа, не реже одного раза в день.

5.1.4 Обработкарезультатов

5.1.4.1 Концентрациюсероводорода в газе X, г/м3, вычисляютпо формуле

                                                         (4)

где V -объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрованиепоглотительного раствора без пропускания газа (контрольный опыт), см3;

V1 - объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованныйна титрование поглотительного раствора после пропускания испытуемого газа, см3;

с - концентрация титрованногораствора тиосульфата натрия, моль/дм3;

17 - массасероводорода, соответствующая 1 см3 титрованного растворатиосульфата натрия концентрации точно 1 моль/дм3, мг;

V2 - объем газа, измеренныйгазовым счетчиком, дм3;

К - коэффициент приведенияобъема газа к стандартным условиям: температуре 20 °С и давлению 101,325 кПа, вычисленный поформуле 3.

5.1.4.2 Объемную долюсероводорода при стандартных условиях X, %, вычисляют поформуле

                                                   (5)

где V, V1, c, V2, К означают то же,что и в формуле 4;

11,88 - объемсероводорода при стандартных условиях, соответствующий 1 см3титрованного раствора тиосульфата натрия концентрации точно 1 моль/дм3,см3.

5.1.4.3 За результатиспытания принимают среднее арифметическое результатов двух последовательныхопределений, расхождение между которыми не должно превышать значений, указанныхв таблице 5.

5.2 Определение сероводорода при концентрации более 6 г/м3

Определение сероводорода приего высоких концентрациях проводят с промежуточным отбором малых объемов пробыиспытуемого газа в стеклянные газовые пипетки способом сухой продувки ипоследующим вытеснением пробы в поглотительные склянки инертным вытеснительнымгазом.

Примечание - При отсутствии вытеснительного газа (особенно в полевыхусловиях для получения ориентировочных результатов) допускается производитьпрямой отбор проб испытуемого газа непосредственно из источника газапропусканием через поглотительные склянки и измерением остаточного объема газа(после поглощения сероводорода) на выходе из поглотительных склянокградуированной газовой пипеткой с уравнительной склянкой. Способ определенияприведен в приложении А.

5.2.1 Средства измерений,аппаратура, реактивы

Аппаратура и реактивы по 5.1.1.

Пипетки для отбора проб газапо ГОСТ 18954 вместимостью 50; 100; 200; 500; 1000 см3, исполнения 1или 2.

Азот газообразный(вытеснительный газ) по ГОСТ 9293 илидругой инертный газ.

Смазка ЦИАТИМ-221 по ГОСТ9433.

5.2.2 Подготовка киспытанию

5.2.2.1 Пипетку для отборапроб газа промывают хромовой смесью, водой, ополаскивают дистиллированной водойи высушивают продувкой сухим воздухом. Муфты и пробки кранов пипетки протираютватным тампоном, смоченным в ацетоне, смазывают тонким слоем вакуумной смазки икраны притирают.

Примечание - Вместимость пипеток для отбора проб газа проверяют всоответствии с ГОСТ 18954, пункт 4.4.

5.2.2.2 Пробы газа отбираютв сухие градуированные по объему газовые пипетки (предпочтительно стрехходовыми кранами).

В зависимости отпредполагаемой концентрации сероводорода рекомендуемый объем газа на испытаниедолжен соответствовать указанному в таблице 4.

Таблица 4

Концентрация сероводорода в газе, г/м3

Объем газа для испытания, дм3

Св. 6 до 15 включ.

Св. 0,5 до 1,0 включ.

»  15 » 20      »

»    0,2 »  0,5     »

»  20 » 40      »

»    0,1 »  0,2     »

»  40 » 80      »

»    0,05 »  0,15 »

»  80 » 150    »

»    0,05 »  0,10 »

» 150

Не более 0,05

Пипетку с открытыми кранамиприсоединяют к пробоотборной линии, предварительно продутой испытуемым газом черезтройник, установленный перед пипеткой.

Для отбора представительнойпробы пипетку продувают не менее чем 10-15-кратным объемом испытуемого газа.Объем газа для продувки контролируют газовым счетчиком (или другим приборомрасхода газа) на выходе из пипетки.

Перед сбросом в атмосферу навыходе из пипетки продувочный газ очищают от сернистых соединений в склянках срастворами щелочи массовой доли 30-40 % (или уксуснокислого, или хлористогокадмия).

После продувки закрываютвыходной, а затем быстро входной краны пипетки, но так, чтобы в пипеткесоздалось давление несколько выше атмосферного, и отсоединяют пипетку отпробоотборной линии. Следует принять меры предосторожности от разрушенияпипетки в результате возможного создания большого избыточного давления.

5.2.2.3 Пипетку с пробойгаза выдерживают при комнатной температуре не менее 20-30 мин. Давление газа впипетке приводят к атмосферному, сбрасывая избыточное давление через маностатдо прекращения выделения пузырьков газа.

Регистрируют температуру и барометрическоеатмосферное давление воздуха в помещении.

Пипетку с пробой газазакрепляют в вертикальном положении. Оставшийся в отводах обоих кранов пипеткииспытуемый газ выдувают инертным вытеснительным газом. Затем нижний отводпипетки подсоединяют к источнику вытеснительного газа, а к верхнему отводупипетки присоединяют две (или более) последовательно соединенные между собойпоглотительные склянки, предварительно заполненные раствором подкисленногохлористого кадмия (или уксуснокислого кадмия) согласно 5.1.2.2.

К выходной трубке последнейпоглотительной склянки присоединяют газовый счетчик (или другой прибор расходагаза).

Примечание - При высоких концентрациях сероводорода (свыше 100г/м3) допускается для поглощения сероводорода использовать растворхлористого кадмия с массовой долей 30 %.

5.2.3 Проведениеиспытания

Пробу испытуемого газа изпипетки вытесняют 10 - 15-кратным объемом вытеснительного газа черезпоглотительные склянки. В начале продувки скорость газа устанавливают 1-2пузырька в секунду. Когда основная часть газа будет вытеснена в раствор,скорость постепенно увеличивают до 20 дм3/ч.

После окончания пропускагаза содержимое поглотительных склянок анализируют аналогично 5.1.3,применяя для йодометрического титрования растворы йода и тиосульфата натрияконцентрации 0,1 моль/дм3.

При определении высокихконцентраций сероводорода 10 см3 йода может быть недостаточно. В этомслучае добавляют еще 5 см3 раствора йода и продолжают титрование.Контрольное титрование также проводят с 15 см3 раствора йода. Дляповторного испытания следует брать меньший объем газа. При отсутствии газовыхпипеток меньшего объема допускается выбрать такое количество поглотительныхсклянок, чтобы поглотительный раствор в последней из них оставался прозрачным.Результаты титрования в этом случае суммируют.

5.2.4 Обработкарезультатов

Обработку результатовпроводят согласно 5.1.4, при этом V2 - объем газа, равный объемуградуированной газовой пипетки, дм3.

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений,расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 5.

5.2.5 Точность метода

5.2.5.1 Сходимость

Два результата определений,полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в таблице 5.

Таблица 5

Концентрация сероводорода в газе, г/м3

Границы погрешности измерений, г/м3

Сходимость, г/м3

Воспроизводимость, г/м3

Св. 0,01 до 0,02 включ.

±0,002

0,002

0,003

»  0,02   »  0,05     »

±0,005

0,005

0,007

»  0,05   »  0,1       »

±0,011

0,010

0,015

»  0,1     »  0,2       »

±0,014

0,015

0,02

»  0,2     »  0,5       »

±0,03

0,03

0,04

»  0,5     »  2,0       »

±0,09

0,10

0,12

»  2,0     »  6,0       »

±0,25

0,30

0,35

»  6,0     »  15,0     »

±0,43

0,4

0,6

»  15,0   »  20,0     »

±1,0

1,0

1,4

»  20,0   »  40,0     »

±1,8

2,0

2,5

»  40,0   »  80,0     »

±2,9

3,0

4,0

»  80,0   »  150,0   »

±3,6

4,0

5,0

5.2.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытаний,полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в таблице 5.

6ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ

Метод заключается впоглощении меркаптанов щелочным раствором хлористого кадмия из предварительно очищенногоот сероводорода испытуемого газа и последующем фотоколориметрическом илиспектрофотометрическом определении метиленового красного, образующегося привзаимодействии меркаптида кадмия с N,N-диметил-n-фенилендиаминомв присутствии хлорного железа.

Диапазон измерениймеркаптановой серы в поглотительном растворе 25 - 250 мкг.

Диапазон измеряемыхконцентраций меркаптановой серы в испытуемом газе 0,0002 - 0,25 г/м3 припропускании объемов испытуемого газа 100 - 1 дм3 соответственно.

6.1 Средства измерений, аппаратура, реактивы

Аппаратура и реактивы,указанные в 4.1,за исключением уксуснокислого цинка, уксусной кислоты, сернистого натрия,газообразного азота.

Колба мерная по ГОСТ 1770вместимостью 25 см3.

Кадмий хлористый по ГОСТ4330.

Натрия гидроокись,стандарт-титр (фиксанал) c(NaOH) = 0,1 моль/дм3или натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Этилмеркаптан (r = 0,8315 г/м3).

Спирт этиловыйректификованный по ГОСТ 18300.

6.2 Подготовка к испытанию

6.2.1 Приготовлениерастворов

1) Применяют растворы по 4.2.1,кроме перечислений 1 и 8.

2) Кадмий хлористый, растворс массовой долей 10 %.

Готовят по 5.1.2.1.

3) Кадмий хлористый, растворс массовой долей 30 %.

375 г 2,5-водного хлористогокадмия растворяют в дистиллированной воде, добавляют 5 см3 растворасоляной кислоты 1:1 и доводят объем до 1000 см3 дистиллированнойводой.

4) Натрия гидроокись,раствор c(NaOH) = 0,1 моль/дм3.

Готовят из стандарт-титра(фиксанала). При наличии в растворе хлопьев раствор фильтруют. При отсутствиистандарт-титра 4 г гидроокиси натрия растворяют в свежепрокипяченнойдистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

5) Кислота соляная, раствор1:1.

Готовят добавлением однойобъемной части концентрированной соляной кислоты (r = 1,19 г/см3) к одной объемнойчасти дистиллированной воды.

6) Этилмеркаптан,стандартные спиртовые растворы для установления градуировочной характеристики:

Исходный спиртовой растворэтилмеркаптана 5 мг/см3 в пересчете на меркаптановую серу.

В мерную колбу с притертойпробкой вместимостью 25 см3 вносят около 15 см3 этиловогоспирта и взвешивают на аналитических весах. Затем в колбу вносят пипеткой под уровеньспирта 0,25 г (0,3 см3) этилмеркаптана (r = 0,8315 г/см3) и вновьвзвешивают. Доводят объем до метки этиловым спиртом.

Точную концентрациюприготовленного раствора устанавливают йодометрическим или потенциометрическимтитрованием по результатам трех определений.

Для йодометрическоготитрования в коническую колбу вместимостью 250 см3 заливают 50 см3раствора хлористого кадмия с массовой долей 10 %, 15 см3раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм3 и вносят 1 см3 раствораэтилмеркаптана. Затем в колбу вносят пипеткой 25 см3 титрованногораствора йода с (1/2I2)= 0,1 моль/дм3, добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты1:1 и титруют раствором тиосульфата натрия 0,1 моль/дм3 синдикатором крахмалом. Одновременно проводят контрольное титрование как описановыше, но без добавления раствора этилмеркаптана.

Концентрацию меркаптановойсеры X в растворе, мг/см3, вычисляют по формуле

                                                               (6)

где V -объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольноетитрование без добавления раствора этилмеркаптана, см3;

V1 - объем титрованного раствора тиосульфата натрия,израсходованный на титрование после добавления раствора этилмеркаптанов, см3;

с - концентрация титрованногораствора тиосульфата натрия, моль/дм3;

32 - массамеркаптановой серы, соответствующая 1 см3 титрованного растворатиосульфата натрия концентрации точно 1 моль/дм3, мг;

Vр - объем раствораэтилмеркаптана, взятый на титрование, см3.

Рабочий раствор I этилмеркаптанаконцентрации 0,50 мг/см3 меркаптановой серы.

Готовят 10-кратнымразбавлением исходного раствора этилмеркаптана этиловым спиртом. Точнуюконцентрацию рабочего раствора I устанавливают аналогичноописанному выше. Раствор устойчив в течение месяца.

Рабочий раствор IIэтилмеркаптана концентрации 50 мкг/см3 меркаптановой серы. Готовят10-кратным разбавлением рабочего раствора I этиловым спиртом. Растворготовят перед использованием.

6.2.2 Установлениеградуировочной характеристики

Градуировочную характеристику,выражающую зависимость оптической плотности анализируемого раствора от массымеркаптановой серы, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленнымв трех сериях. Каждую серию, состоящую из восьми растворов, готовят изсвежеприготовленного рабочего раствора II этилмеркаптана.

Примечание - При наличии в лаборатории дозаторадиффузионно-динамического типа «Микрогаз» градуировочную характеристикуустанавливают с помощью паро-газовых смесей этилмеркаптана.

В ряд мерных колбвместимостью 100 см3 заливают по 50 см3 растворахлористого кадмия с массовой долей 10 % и 15 см3 раствора натриягидроокиси 0,1 моль/дм3. В каждую колбу под уровень поглотительногораствора добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 см3рабочего раствора II этилмеркаптана, что соответствует содержаниюмеркаптановой серы 25; 50; 75; 100; 125; 150; 200; 250 мкг.

В каждую колбу вносятпипеткой 10 см3 раствора диметил-n-фенилендиамина,перемешивают, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, вновьтщательно перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Одновременно готовятконтрольный раствор, содержащий те же растворы, но без добавления раствораэтилмеркаптана.

Через 30 мин измеряютоптическую плотность градуировочных растворов по отношению к контрольномураствору.

Примечание - Если образование окраски происходит медленно,растворы нагревают, помещая колбы в горячую воду при температуре 50-60 °С.После охлаждения измеряют оптическую плотность.

Измерение проводят в кюветахс расстоянием между рабочими гранями 50 мм при максимальной абсорбции 496 нм.

Строят градуировочныйграфик, откладывая на оси абсцисс массу меркаптановой серы в микрограммах, наоси ординат - соответствующую оптическую плотность.

6.2.3 Подготовкаустановки для проведения испытания

В две склянки дляопределения меркаптанов заливают по 50 см3 раствора хлористогокадмия с массовой долей 10 % и 15 см3 раствора гидроокиси натрия 0,1моль/дм3.

Склянки устанавливают послесклянок для поглощения сероводорода.

При одновременном определениимеркаптанов и сероводорода первые две склянки заполняют одним из поглотительныхрастворов в соответствии с выбранным методом определения сероводорода.

Если одновременноеопределение сероводорода и меркаптанов невозможно (или не требуется), проводяточистку испытуемого газа от сероводорода. Для этого первые две (или более)склянки заполняют подкисленным раствором хлористого кадмия с массовой долей 10или 30 % в зависимости от концентрации сероводорода.

Склянки соединяютпоследовательно встык резиновыми или полиэтиленовыми муфтами и подсоединяют кпробоотборной линии. На выходе последней склянки подсоединяют газовый счетчик.

Собранную установкупроверяют на герметичность.

Пробоотборную линиюпродувают испытуемым газом через тройник, установленный перед входом впоглотительные склянки.

Рекомендуемые объемы газадля испытания и скорость пропускания газа в зависимости от концентрациимеркаптановой серы приведены в таблице 6.

Таблица 6

Концентрация меркаптановой серы в газе, г/м3

Скорость пропускания газа, дм3

Объем газа для испытания, дм3

Св. 0,0002 до 0,0005 вкл.

Св. 90 до 140 включ.

Св. 100 до 500 включ.

»  0,0005  »  0,0010  »

»  90    »  140      »

»  50    »  200      »

»  0,001     »  0,005     »

»  40    »  80        »

»  20    »  50        »

»  0,005     »  0,010     »

»  10    »  40        »

»  5      »  25        »

»  0,01       »  0,05       »

»  5      »  10        »

»  2      »  10        »

»  0,05       »  0,10       »

»  5      »  10        »

»  1      »  2          »

»  0,10       »  0,25       »

Не более 5

Не более 1

6.3 Проведениеиспытания

Испытуемый газ пропускаютчерез поглотительные склянки. Объем газа измеряют газовым счетчиком.

Записывают показаниягазового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферное давление.

Содержимое первойпоглотительной склянки для поглощения меркаптанов количественно переносят вмерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают склянку небольшимколичеством (не более 10 см3) дистиллированной воды, присоединяют еев мерную колбу.

Затем в колбу добавляютпипеткой 10 см3 раствора диметил-n-фенилендиамина,перемешивают, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, вновьтщательно перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Одновременно готовятконтрольный раствор, содержащий те же растворы, но без пропуска испытуемогогаза.

Через 30 мин измеряютоптическую плотность раствора так же, как при установлении градуировочнойхарактеристики.

Если масса меркаптановойсеры в растворе превышает максимальное значение по градуировочнойхарактеристике, испытание следует повторить с меньшим объемом пробы газа.

Содержимое второй склянкидля поглощения меркаптанов анализируют аналогично. При обнаружении в неймеркаптановой серы испытание следует повторить с меньшим объемом пробыиспытуемого газа.

6.4 Обработка результатов

6.4.1 Концентрациюмеркаптановой серы в газе X, г/м3, вычисляютпо формуле

                                                                    (7)

где m -масса меркаптановой серы в анализируемом объеме поглотительного раствора,найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V - объемгаза для испытания, измеренный газовым счетчиком, дм3;

К - то же, что в формуле (2).

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений,расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 7.

6.5 Точностьметода

6.5.1 Сходимость

Два результата определения,полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в таблице 7.

6.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытания,полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в таблице 7.

Таблица 7

Концентрация меркаптановой серы в газе, г/м3

Границы погрешности измерений

Сходимость

Воспроизводимость

Стабильность градуировочной характеристики, %

г/м3

%

г/м3

%

г/м3

%

Св. 0,0002 до 0,001 включ.

± 0,0003

-

0,0002

-

0,0004

-

10

»  0,001     »  0,005      »

± 0,0006

-

0,0004

-

0,0009

-

10

»  0,005     »  0,025      »

-

± 12 от полученного среднего значения

-

10 от полученного среднего значения

-

17 от полученного среднего значения

10

»  0,025     »  0,25      »

-

± 11 от полученного среднего значения

-

5 от полученного среднего значения

-

15 от полученного среднего значения

10

6.5.3 Стабильностьградуированной характеристики

Градуировочную характеристикупроверяют не реже одного раза в квартал и обязательно при каждом новомприготовлении растворов не менее чем по трем точкам, равномерно распределеннымпо диапазону измерения.

Относительное отклонениеполученных результатов содержания меркаптановой серы, найденных поградуировочному графику, от действительного содержания меркаптановой серы вградуировочном растворе не должно превышать погрешности градуировки 10 %. Припревышении этого значения проводят повторный анализ, приготовив новый градуировочныйраствор. При повторном превышении норматива погрешности градуировочнойхарактеристики необходимо вновь построить градуировочный график.

7ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ

Метод заключается в поглощениимеркаптанов щелочным раствором хлористого кадмия из предварительно очищенногоот сероводорода испытуемого газа и последующем йодометрическом титрованииобразовавшегося маркаптида кадмия.

Диапазон измерениямеркаптановой серы в анализируемом растворе:

0,4-2,5 мг - прииспользовании для титрования растворов йода и тиосульфата натрия 0,01 моль/дм3;

2,5-14,0 мг - прииспользовании растворов 0,05 моль/дм3;

4-25 мг - при использованиирастворов 0,1 моль/дм3.

Диапазон измеряемыхконцентраций меркаптановой серы в газе составляет 0,01-1,0 г/м3 приобъеме испытуемого газа 40-10 дм3 соответственно и использованиититрованных растворов соответствующих концентраций.

7.1 Средства измерений, аппаратура, реактивы

Аппаратура и реактивы,указанные в 5.1.1,за исключением уксуснокислого кадмия и уксусной кислоты.

Натрия гидроокись,стандарт-титр (фиксанал), с (NaOH) = 0,1 моль/дм3или натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

7.2 Подготовка к испытанию

7.2.1 Приготовлениерастворов

1) Применяют растворы по 5.1.2.1,за исключением перечисления 2, и по 6.2.1, за исключениемперечислений 1 и 6.

7.2.2 Подготовка аппаратуры

В две склянки дляопределения меркаптанов заливают по 50 см3 раствора хлористогокадмия с массовой долей 10 % и 15 см3 раствора гидроокиси натрия 0,1моль/дм3.

Склянки устанавливают послесклянок для поглощения сероводорода или очистки от него.

При одновременномопределении меркаптанов и сероводорода первые две склянки заполняют одним изпоглотительных растворов в соответствии с выбранным методом определениясероводорода.

Если одновременноеопределение сероводорода и меркаптанов невозможно (или не требуется), проводяточистку испытуемого газа от сероводорода. Для этого первые две (или несколько)склянки заполняют подкисленным раствором хлористого кадмия с массовой долей 10или 30 % в зависимости от концентрации сероводорода.

При очень высокихконцентрациях сероводорода количество склянок для очистки выбирают так, чтобыраствор в последней из них оставался прозрачным, и объем поглотительногораствора в них увеличивают до наиболее полного заполнения. Не допускаетсяобразование больших количеств осадка сульфида кадмия из-за большой адсорбции внем меркаптанов. Для этого необходимо быстро с помощью трехходовых крановзаменить первую склянку на новую (или использовать следующую за ней как первуюи т.д.). Определение сероводорода в этих растворах в данном случае не проводят.

Склянки соединяютпоследовательно встык резиновыми или полиэтиленовыми муфтами и подсоединяют кпробоотборной линии. На выходе последней склянки подсоединяют газовый счетчик.

Собранную установкупроверяют на герметичность.

Пробоотборную линию продуваютиспытуемым газом через тройник, установленный перед входом в поглотительныесклянки.

Рекомендуемые объемы газадля испытания, скорость пропускания газа и концентрации применяемых дляйодометрического титрования растворов йода и тиосульфата натрия приведены втаблице 8.

Таблица 8

Концентрация меркаптановой серы в газе, г/м3

Скорость пропускания газа, дм3

Объем газа для испытания, дм3

Концентрация титрованных растворов, с (X), моль/дм3

Св. 0,010 до 0,025 включ.

Св. 40 до 90 включ.

Св. 40 до 120 включ.

0,01

»  0,025   »  0,050     »

»  40    »  90      »

»  20    »  50      »

0,01

»  0,05     »  0,10       »

»  20    »  40      »

»  10    »  25      »

0,01

»  0,1       »  0,2         »

»  40    »  60      »

»  20    »  70      »

0,05

»  0,2       »  0,5         »

»  20    »  40      »

»  10    »  25      »

0,05

»  0,5       »  1,0         »

»  20    »  40      »

»  10    »  25      »

0,1

7.3 Проведениеиспытания

Испытуемый газ пропускаютчерез поглотительные склянки.

При высоких концентрациях сероводородаскорость пропускания газа уменьшают во избежание проскока сероводорода впоглотительные склянки для меркаптанов.

Объем газа измеряют газовымсчетчиком.

Записывают показаниягазового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферное давление.

Содержимое первой склянкидля определения меркаптанов переводят количественно в коническую колбу длятитрования, тщательно ополаскивают стенки и трубки склянки дистиллированнойводой и сливают ее в ту же колбу.

В колбу пипеткой приливают10 см3 раствора йода рекомендуемой концентрации, добавляют 10 см3раствора соляной кислоты 1:1 и титруют избыток йода раствором тиосульфатанатрия соответствующей концентрации до светло-желтого цвета. Затем приливают 1см3 раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения синейокраски.

Содержимое второй склянкианализируют аналогично.

При обнаружении в неймеркаптановой серы испытание следует повторить с меньшим объемом пробы газа.

Примечание - См. примечание к 5.1.3.

Одновременно проводятконтрольное титрование без пропускания газа не реже одного раза в день.

7.4 Обработка результатов

7.4.1 Концентрациюмеркаптановой серы в газе X, г/м3, вычисляютпо формуле

                                                               (8)

где V; V1; с; V2; K - тоже, что в формуле (4);

32 - массамеркаптановой серы, соответствующая 1 см3 титрованного растворатиосульфата натрия концентрации точно 1 моль/дм3, мг.

7.4.2 Концентрациюмеркаптановой серы в газе X, г/м3, приобъемной доле сероводорода в испытуемом газе более 1 % с учетом объемаудаленного из пробы сероводорода вычисляют по формуле

                                                  (9)

где V; V1; V2; К; с - тоже, что в формуле (8);

H2S -объемная доля сероводорода в испытуемом газе при стандартных условиях, %.

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений,расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 9.

7.5 Точность метода

7.5.1 Сходимость

Два результата определений,полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в таблице 9.

7.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытания,полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в таблице 9.

Таблица 9

Концентрация меркаптановой серы в газе, г/м3

Границы погрешности измерений, г/м3

Сходимость, г/м3

Воспроизводимость, г/м3

Св. 0,01 до 0,02 включ.

±0,002

0,002

0,003

»  0,02   »  0,05     »

±0,005

0,005

0,007

»  0,05   »  0,1       »

±0,011

0,010

0,015

»  0,1     »  0,2       »

±0,014

0,015

0,02

»  0,2     »  0,5       »

±0,03

0,03

0,04

»  0,5     »  1,0       »

±0,09

0,10

0,12

8 ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ

Метод заключается в поглощениисероводорода и меркаптанов раствором гидроокиси калия и последующемпотенциометрическом титровании поглотительного раствора раствором азотнокислогосеребра в присутствии аммиака.

Метод не рекомендуетсяприменять для газов с объемной долей диоксида углерода свыше 1,5 %.

Отношениесероводород/меркаптановая сера и меркаптановая сера/сероводород не должнопревышать 50 : 1.

Диапазон измерения ванализируемом объеме раствора (или в растворе для титрования) сероводорода0,1-0,3 мг; меркаптановой серы 0,2-0,6 мг.

Диапазон измеряемыхконцентраций в газе 0,001-0,5 г/м3 при объеме пробы газа 100-1 дм3соответственно.

Примечание - Применяя способ разбавленияанализируемого раствора и использования для титрования аликвотной части его,верхний предел измеряемых концентраций компонентов в газе можно значительноувеличить.

8.1 Средства измерения, аппаратура, реактивы

Иономер лабораторный И-130или приборы другого типа, обеспечивающие измерение ЭДС от минус 2000 до плюс2000 мВ, предел допускаемого значения основной погрешности 1-2 мВ.

Электрод (измерительный)сульфидсеребряный ЭСС-01, или электрод аргентитовый марки ЭА-2-100, илиприготовленный по ГОСТ 22985, или по 8.2.2.2.

Электрод (сравнительный) хлорсеребряныймарок ЭВЛ-1М1, ЭВЛ-1М3.1.

Мешалка электромагнитнаятипов ММ-2, ММ-3 или аналогичного типа.

Весы лабораторные общегоназначения по ГОСТ 24104 смаксимальными пределами взвешивания 200 г, не ниже 2-го класса точности; 500 и1000 г.

Меры массы по ГОСТ 7328.

Счетчик газовый барабанный(с жидкостным затвором) вместимостью 2-5 дм3, номинальным расходомне более 750 дм3/ч, не ниже 2-го класса точности.

Барометр-анероид типовБАММ-1, М-67 или аналогичного типа.

Термометр лабораторныйстеклянный со шкалой от 0 до 55 °С, с ценой деления не менее0,1 °С.

Склянка СН-1-100, СН-1-200,СН-1-500 по ГОСТ 25336 или аналогичного типа.

Колбы конические типа ТС илиТХС по ГОСТ 25336 вместимостью 250, 500 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770вместимостью 100, 250, 1000 см3, исполнения 1 или 2.

Стаканы по ГОСТ 25336вместимостью 100, 150 см3, исполнения 1 или 2, ТХС.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770вместимостью 50, 100 см3, исполнения 1 или 3.

Бюретки по ГОСТ 29251вместимостью 2, 5, 10 см3.

Пипетки по ГОСТ 29227 и ГОСТ29169 вместимостью 1, 2, 5, 10, 20, 50 см3.

Калия гидроокись по ГОСТ24363.

Аммиак водный (раствор смассовой долей 25 %) по ГОСТ 3760.

Серебро азотнокислое,стандарт-титр (фиксанал) с (AgNO3) = 0,1 моль/дм3или серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.

Натрий сернистый (сульфиднатрия) по ГОСТ 2053.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ199.

Калий хлористый по ГОСТ4234.

Спирт изопропиловый.

Азот газообразный по ГОСТ9293.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

8.2 Подготовка к испытанию

8.2.1 Приготовлениерастворов

1) Калия гидроокись, растворс массовой долей 35 %.

350 г гидроокиси калиярастворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 дм3.Перед использованием через раствор пропускают поток азота со скоростью 1-2 дм3/чв течение 5-10 мин для удаления растворенного кислорода.

2) Серебро азотнокислое,стандартные титрованные растворы:

Раствор Iконцентрации 0,1 моль/дм3.

Готовят из стандарт-титра(фиксанала). Для приготовления раствора необходимо использовать кипяченуюдистиллированную воду, охлажденную до комнатной температуры при барботированииазотом для удаления следов кислорода.

При отсутствиистандарт-титра раствор готовят растворением 17,00 г AgNO3 в 1 дм3дистиллированной воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительноевремя.

Раствор IIконцентрации 0,01 моль/дм3.

Готовят 10-кратнымразбавлением раствора I.

Точную концентрациюрастворов (коэффициент поправки) определяют по ГОСТ 25794.3, п. 2.2.3, титрованиемраствора хлористого натрия (или хлористого калия) раствором азотнокислогосеребра визуально с индикатором флуоресцеином (или хромовокислым калием) илипотенциометрическим титрованием.

3) Натрий сернистый (сульфиднатрия), раствор с массовой долей 1 %.

3,1 г 9-водного сульфиданатрия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 100 см3.

4) Раствор для хранениясульфидсеребряного электрода.

1,36 г уксуснокислого натриярастворяют в 2,5 см3 дистиллированной воды и 97,5 см3изопропилового спирта и добавляют 0,5 см3 титрованного раствора Iазотнокислого серебра.

8.2.2 Подготовкаэлектродов

8.2.2.1 Хлорсеребряныйэлектрод, применяемый в качестве сравнительного электрода, подготавливают всоответствии с прилагаемым к нему паспортом.

8.2.2.2Сульфидсеребряный электрод, применяемый в качестве измерительного, маркиЭСС-01, выпускаемый промышленностью, готовят в соответствии с прилагаемым кнему паспортом.

При отсутствии промышленногоэлектрода его готовят по ГОСТ 22985. Сульфидную пленку на рабочую частьсеребряного электрода можно наносить следующим способом:

подготовленную по ГОСТ 22985поверхность электрода погружают в раствор, содержащий 20 см3раствора гидроокиси калия с массовой долей 35 %, 70 см3дистиллированной воды, 8 см3 раствора сернистого натрия с массовойдолей 1 % и 1 см3 концентрированного раствора аммиака. Принепрерывном перемешивании добавляют из бюретки по каплям 10 см3титрованного раствора азотнокислого серебра 0,1 моль/дм3 в течение10-15 мин. Электрод вынимают из раствора, ополаскивают дистиллированной водой исушат фильтровальной бумагой.

Электрод хранят погруженнымв раствор для хранения.

Поверхность электродаустойчива от 4 до 6 недель. При получении нестабильных результатов или еслиэлектрод вблизи эквивалентной точки медленно реагирует на добавление титрующегораствора, его поверхность зачищают шлифовальной бумагой и вновь наносятпокрытие из сульфида серебра.

После каждого определенияэлектроды тщательно промывают дистиллированной водой и высушивают.

8.2.3 Подготовкааппаратуры

8.2.3.1 Потенциометр готовятк работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

8.2.3.2 В поглотительнуюсклянку заливают 50 см3 раствора гидроокиси калия и продувают азотомсо скоростью 1-2 дм3/мин в течение 5-10 мин. Затем входную трубкусклянки подсоединяют к источнику испытуемого газа, а выходную - к газовомусчетчику. Линию отбора предварительно продувают испытуемым газом через тройник,установленный перед склянкой.

Объем испытуемого газавыбирают в зависимости от концентрации компонентов так, чтобы расходтитрованного раствора азотнокислого серебра 0,01 моль/дм3 в процессепотенциометрического титрования составлял приблизительно 2 см3.

Рекомендуемые объемы газадля испытания и скорость пропускания газа приведены в таблице 10.

Таблица 10

Концентрация сероводорода или меркаптановой серы в газе, г/м3

Скорость пропускания газа, дм3

Объем газа для испытания, дм3

Св. 0,001 до 0,002 включ.

Св. 100 до 140 включ.

Св. 100 до 200 включ.

»  0,002   »  0,005     »

»    80    »  100      »

»  50    »  80        »

»  0,005   »  0,010     »

»    60    »  80        »

»  20    »  40        »

»  0,01     »  0,05       »

»    20    »  40        »

»  10    »  20        »

»  0,05     »  0,10       »

»    10    »  20        »

»  2      »  4          »

»  0,1       »  0,5         »

Не более 5

»  1      »  2          »

8.3 Проведение испытания

Испытуемый газ пропускаютчерез поглотительную склянку. Объем газа измеряют газовым счетчиком.

Записывают показаниягазового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферное давление.

Содержимое поглотительной склянкиколичественно переводят в стакан для титрования. Ополаскивают склянку небольшимколичеством воды и сливают ее также в стакан для титрования.

Электроды перед погружениемв раствор для титрования промывают дистиллированной водой и удаляют ее остатки фильтровальнойбумагой.

Стакан с растворомустанавливают на магнитную мешалку под электроды и продувают раствор азотомчерез узкую стеклянную трубку (под уровень раствора) и добавляют 2 см3концентрированного раствора аммиака.

Примечание - Не допускается добавлять аммиак после начала титрования, так какмогут образоваться взрывоопасные смеси.

Электроды погружают враствор не менее чем на 10-15 мм.

Скорость мешалкиустанавливают такой, чтобы было интенсивное перемешивание раствора безразбрызгивания и втягивания воздуха в раствор. Скорость перемешивания раствораво время титрования должна быть постоянной.

Продувку титруемого раствораазотом продолжают в течение всего титрования.

После перемешивания раствораи установления стабильного начального потенциала сразу же начинают титрованиеазотнокислым серебром. Капилляр бюретки с раствором азотнокислого серебрапогружают под уровень титруемого раствора приблизительно на 15 мм. Записываютисходный потенциал и титруют, приливая сначала по 0,1 см3 раствораазотнокислого серебра и записывая после каждой добавки новый установившийсяпотенциал.

Для установления стабильногопотенциала после каждой добавки необходима выдержка 2-3 мин.

Если изменение напряженияпосле добавления 0,1 см3 раствора титранта превышает 10 мВ, уменьшаютпорцию до 0,05 см3 и титруют до скачка потенциала.

После добавления порциититранта в зоне скачка потенциала для его стабилизации нужна более длительнаявыдержка (более 5 мин).

После достижения резкого скачкапотенциала, соответствующего точке эквивалентности, продолжают титровать ещедвумя-тремя порциями по 0,05 см3 до ясного уменьшения скачка. Послеэтого титрование ведут по 0,1 см3 до тех пор, пока изменениепотенциала будет постоянным, достигнет 5 мВ и потенциал составит приблизительноплюс 100 мВ.

При высоких концентрацияхкомпонентов на титрование берут аликвотную часть поглотительного раствора. Дляэтого поглотительный раствор после абсорбции количественно переносят в мернуюколбу вместимостью, необходимой по расчету в зависимости от предполагаемойконцентрации компонентов. Затем отбирают на титрование аликвотную частьраствора, содержащую 0,2-0,4 мг серы, и помещают в стакан для титрования.Раствор в стакане доводят раствором гидроокиси калия до объема, достаточногодля погружения электродов на глубину не менее 15 мм, добавляют аммиак ититруют, как описано выше.

8.4 Обработка результатов

8.4.1 Результаты титрованияизображают в виде графика зависимости потенциала от объема раствораазотнокислого серебра. Точки перегибов кривой указывают на расход титрованногораствора азотнокислого серебра для достижения конечных точек титрованиясероводорода и меркаптановой серы. Потенциал конечной точки титрованиясоставляет приблизительно минус 320 мВ - для сероводорода и плюс 100 мВ - длямеркаптановой серы. Потенциал зависит от комбинации электродов, и указанныезначения следует рассматривать как ориентировочные.

На рисунке 1приведена типичная кривая титрования смеси сероводорода и меркаптанов.

Если в испытуемом газеприсутствует один из определяемых компонентов, титрование раствора даетаналогичную кривую, только с одной точкой эквивалентности.

Рисунок 1 - Криваятитрования смеси сероводорода и меркаптанов

Примечание - Результатытитрования допускается также определять по записи результатов в форме таблицы,приведенной в приложении Б.

8.4.2 Концентрациюсероводорода в газе , г/м3, вычисляют по формуле

                                                             (10)

где V1 - объем титрованногораствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование до первой точкиперегиба кривой, соответствующей эквивалентной точке титрования сероводорода,см3;

17 - массасероводорода, соответствующая 1 см3 титрованного раствораазотнокислого серебра концентрации точно 1 моль/дм3, мг;

с - концентрация титрованногораствора азотнокислого серебра с (AgNO3) = 0,01 моль/дм3;

V -объем газа, измеренный газовым счетчиком, дм3;

К - означает то же, что и вформуле 2.

8.4.3 Концентрациюмеркаптановой серы в газе , г/м3, вычисляют по формуле

                                                            (11)

где V2 - объем титрованногораствора азотнокислого серебра, добавленный при титровании между первым ивторым перегибами кривой, соответствующий эквивалентной точке титрованиямеркаптановой серы, см3;

32 - массамеркаптановой серы, соответствующая 1 см3 титрованного раствораазотнокислого серебра концентрации точно 1 моль/дм3, мг;

с, V, К- то же, что в формуле 10.

8.4.4. Концентрациюсероводорода  и меркаптановой серы , г/м3, при использовании для титрованияаликвотной части поглотительного раствора вычисляют по формулам:

                                                                (12)

                                                               (13)

где V1; V2; V3; 17; 32; с; K -означают то же, что в формулах 10 и 11;

Vp - общий объем поглотительного раствора послеразбавления в мерной колбе, см3;

Va - объем аликвотной части, взятый на титрование, см3.

8.4.5 За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух определений, расхождениемежду которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 11.

8.5 Точность метода

8.5.1 Сходимость

Два результата определений,полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначений, указанных в таблице 11.

8.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытания,полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-нойдоверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений,указанных в таблице 11.

Таблица 11

Концентрация сероводорода и меркаптановой серы в газе, г/м3

Границы погрешности измерений, %

Сходимость, %

Воспроизводимость, %

Св. 0,001 до 0,5 включ.

±14

15

20

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(рекомендуемое)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОВОДОРОДА ПРИ КОНЦЕНТРАЦИИ БОЛЕЕ 6г/м3 ЙОДОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ ВЫТЕСНИТЕЛЬНОГО ГАЗА

А.1 При отсутствиивытеснительного газа сероводород определяют непосредственно из источникаиспытуемого газа пропусканием его через поглотительные склянки и измерениемостаточного объема после поглощения сероводорода градуированной по объемугазовой пипеткой, заполненной для приема газа запорной жидкостью (насыщеннымраствором хлорида натрия или водой).

Газовую пипетку закрепляют ввертикальном положении и полностью заполняют запорной жидкостью с помощьюуравнительной склянки. Затем верхний трехходовый кран пипетки закрывают. Нижнийкран газовой пипетки, соединяющий ее с уравнительной склянкой, открыт.

Две склянки заполняютпоглотительным раствором и соединяют между собой встык. Первую склянкуприсоединяют к пробоотборной линии, а выходную трубку второй склянкиприсоединяют к верхнему трехходовому крану газовой пипетки.

Линию пробоотбора продуваютиспытуемым газом через тройник, установленный перед поглотительными склянками.

А.2 Испытуемый газпропускают через поглотительные склянки со скоростью 1-2 пузырька в секунду.Первую порцию газа, представляющую собой вытесненный воздух в объеме от тройникадо контакта с поглотительным раствором первой склянки, выбрасывают в атмосферучерез верхний трехходовый кран газовой пипетки. Затем быстрым поворотом кранасоединяют выход из поглотительных склянок с газовой пипеткой.

При отборе пробы давление газав пипетке поддерживают на уровне атмосферного совмещением уровней запорнойжидкости пипетки и уравнительной склянки.

После окончания пропусканеобходимого объема газа сероводород определяют аналогично 5.1.3.2 и 5.1.3.3.

Объемную долю сероводородапри стандартных условиях в испытуемом газе X, %, вычисляют поформуле

где V; V1; V2; с; 11,88; К- означают то же, что в формуле 5.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(справочное)

ПРИМЕР ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГОТИТРОВАНИЯ

Меркаптановая сера

Смесь сероводорода и меркаптанов

Объем раствора азотнокислого серебра, см3

Потенциал, мВ

Разность потенциалов, мВ

Объем раствора азотнокислого серебра, см3

Потенциал, мВ

Разность потенциалов, мВ

0

-434

 

0

-705

 

0,1

-431

3

0,1

-703

2

0,2

-426

5

0,2

-700

3

0,3

-420

6

0,3

-690

10

0,4

-417

3

0,4

-655

35

0,5

-401

17

0,5

-405

250

0,6

-400

1

0,6

-395

10

0,7

-390

10

0,7

-380

15

0,8

-366

24

0,8

-365

15

0,9

-278

88

0,9

-335

30

1,0

+69

347

1,0

-215

120

1,1

+90

21

1,1

+95

310

1,2

+101

11

1,2

+125

30

 

 

 

1,3

+140

15

 

 

 

1,4

+145

5

Объем азотнокислого серебра V,см3, соответствующий точке эквивалентности, по записипотенциометрического титрования вычисляют по формуле

где V1 - объем раствора азотнокислогосеребра, израсходованный на титрование до начала скачка потенциала, см3;

DV - объем порции (шагтитрования) раствора азотнокислого серебра, прилитого между двумя измерениямипотенциала в области скачка, см3;

DEmax - максимальная разностьпотенциалов двух измерений (скачок потенциала), мВ;

DE1 - разность потенциаловизмерений непосредственно перед скачком потенциала, мВ;

DE2 - то же, непосредственнопосле скачка потенциала, мВ.

Примеры расчета объемов раствораазотнокислого серебра, соответствующих точкам эквивалентности по даннымтаблицы:

для меркаптановой серы

При совместном присутствиисероводорода и меркаптановой серы

СОДЕРЖАНИЕ

1 Область применения. 1

2 Нормативные ссылки. 2

3 Отбор проб. 2

4 Фотоколориметрический метод определения сероводорода. 3

5 Йодометрический метод определения сероводорода. 7

6 Фотоколориметрический метод определения меркаптановой серы.. 11

7 Йодометрический метод определения меркаптановой серы.. 15

8 Потенциометрический метод определения сероводорода и меркаптановой серы.. 17

Приложение А Определение сероводорода при концентрации более 6 г/м3 йодометрическим методом без применения вытеснительного газа. 21

Приложение Б Пример записи результатов потенциометрического титрования. 22

Ключевые слова: газы горючие природные, сероводород,меркаптановая сера, фотоколориметрический метод, потенциометрический метод,йодометрический метод

78
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.