НЕФТЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯСОДЕРЖАНИЯ
ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ

ГОСТ21534-76

(СТСЭВ 2879-81)

КОМИТЕТСТАНДАРТИЗАЦИИ ИМЕТРОЛОГИИ СССР

Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Срокдействия с 01.01.77

до01.01.96

Настоящийстандарт устанавливает два метода определения хлористых солей нефти:

А - титрованиемводного экстракта;

Б -неводным потенциометрическим титрованием для анализа нефтей, для которыхимеется скачок потенциала в эквивалентной точке (при массовой концентрациихлористых солей свыше 10 мг/дм³).

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙТИТРОВАНИЕМ ВОДНОГО ЭКСТРАКТА. МЕТОД А

1.1.Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из нефти водой ииндикаторном или потенциометрическом титровании их в водной вытяжке.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

1.2. Аппаратура, реактивы и материалы

Припроведении анализа применяют:

воронкуделительную стеклянную вместимостью 500 см³ с винтовой или лопастнойметаллической мешалкой (черт. 1 - 3) или воронку с мешалкой другой конструкции;

электродвигатель,обеспечивающий частоту вращения мешалки не менее 10 с^-1;

цилиндры1-10, 1-25, 1-50, 1-100, 1-250 по ГОСТ1770-74;

колбы1-100-1, 1-250-1, 1-500-1 и 1-1000-1 по ГОСТ1770-74;

пипетки2-1-1, 2-1-2, 2-1-5, 2-1-10, 2-1-25, 2-1-50, 2-1-100, 2-2-1, 2-2-2, 2-2-5,2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ20292-74;

бюретки1-2-5-0,02; 1-2-10-0,05 по ГОСТ20292-74;

колбыКн-1-250-24/29ТС, Кн-2-250-24/29ТС, Кн-1-500-29/32ТС, Кн-2-500-29/32ТС,Кн-1-500-34/35ТС по ГОСТ25336-82;

воронки B-36-50ХС, В-36-80ХС, В-56-80ХС по ГОСТ25336-82;

стаканчикидля титрования стеклянные диаметром 50 - 55 мм и высотой 60 - 65 мм с крышкойиз органического стекла или эбонита, имеющей отверстия для электродов, бюреткии мешалки;

мешалкустеклянную, приводимую в движение электромотором с числом оборотов не менее 10в секунду, или электромагнитную мешалку;

рН-метр,милливольтметр лабораторный или иной потенциометр с ценой деления шкалы неболее 5 мВ;

электроды- индикаторный серебряный с диаметром проволоки 0,5 - 1,5 мм и сравнительныйстеклянный;

ртуть (II) азотнокислую 1-водную по ГОСТ4520-78, х. ч. или ч. д. а., раствор с(Hg(NO₃)₂H₂O) = 0,005 моль/дм³;

сереброазотнокислое по ГОСТ 1277-75,х. ч. или ч. д. а., раствор с (AgNO₃)=0,01моль/дм³;

1,5-дифенилкарбазид1 %-ный спиртовой раствор;

кислотуазотную по ГОСТ4461-77, х. ч. или ч. д. а., плотностью не менее 1,40 г/см³ ираствор c(HNO₃) = 0,2моль/дм³;

кислотусерную по ГОСТ4204-77,х. ч. или ч. д. а., плотностью 1,83 - 1,84 г/см³ ираствор c (H₂SO₄) = 6моль/дм³;

кислотусоляную концентрированную по ГОСТ 14261-77ос. ч. или по ГОСТ 3118-77, х. ч.или ч. д. а., плотностью 1,15 - 1,19 г/см³;

натрийхлористый по ГОСТ 4233-77, х. ч.или ч. д. а., раствор с (NaCl) = 0,01моль/дм³;

натриягидроокись по ГОСТ4328-77, х. ч. или ч. д. а., 5 %-ный раствор;

спиртэтиловый ректификованный технический по ГОСТ18300-87, высший сорт;

толуол поГОСТ 5789-78 или поГОСТ 14710-78;

ксилолнефтяной по ГОСТ9410-78;

ацетон поГОСТ 2603-79, ч. д.а.;

свинецуксуснокислый по ГОСТ1027-67, х. ч. или ч. д. а., 1 %-ный раствор;

шкуркушлифовальную с зернистостью абразивного порошка 8-Н или мельче по ГОСТ3647-80. Основная фракция шлифпорошка М 10 - М 14, которая проходит черезсито с номинальным размером стороны ячейки в свету 80 μш;

деэмульгаторы,способные разрушить эмульсию нефти с водой: диссольван 4411, проксанол 305(186) или ОЖК. 2 %-ные водные растворы;

водудистиллированную с рН5,4 - 6,6;

бумагуфильтровальную, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, приготовленную по ГОСТ4517-87;

бумагуфильтровальную по ГОСТ 12026-76,проверенную на отсутствие ионов хлора по ГОСТ 12524-78;

бумагулакмусовую;

секундомерлюбого типа или песочные часы на 5 мин;

грушурезиновую;

весылабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г ипогрешностью ± 0,0002;

ступку 3с пестиком 1 ГОСТ9147-80;

водянуюбаню.

Допускаетсяприменять импортную посуду и аппаратуру класса точности и реактивы квалификациине ниже предусмотренных стандартом.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2).

1 - воронка делительнаястеклянная; 2 - мешалка; 3 - электромотор

Черт. 1

Винтовая мешалка

Черт. 2

Лопастнаямешалка

Черт. 3

1.3. Подготовкак анализу

1.3.1. Приготовление 0,01 моль/дм³ (0,01 н)раствор хлористого натрия.

Взвешивают0,57 - 0,59 г хлористого натрия, предварительно прокаленного при 600 °С втечение 1 ч и охлажденного в эксикаторе, с погрешностью не более 0,0002 г.Затем растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³и доводят раствор дистиллированной водой до метки.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

1.3.2.Приготовление 1 %-ного спиртового раствора дифенилкарбазида.

(1,00 ±0,01) г дифенилкарбазида растворяют в 100 см³ этиловогоректификованного спирта при нагревании на водяной бане до полного растворения.Раствор дифенилкарбазида готовят не менее чем за сутки до употребления и хранятне более двух месяцев.

1.3.3. Приготовление и установка титра 0,005 моль/дм³(0,01 н.) раствора азотнокислой ртути.

1,67 гтонко растертой азотнокислой ртути диспергируют в небольшом количестве (около 5см³) дистиллированной воды, добавляют постепенно концентрированнуюазотную кислоту до тех пор, пока не исчезнет муть, после чего объем растворадоводят в мерной колбе вместимостью 1000 см³ дистиллированной водойдо метки. В коническую колбу вместимостью 250 см³ наливают пипеткой10 см³ раствора хлористого натрия, 150 см³дистиллированной воды, добавляют 2 см³ 0,2 моль/дм³раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005моль/дм³ раствора азотнокислой ртути до появления слабого розовогоокрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

Титрполученного раствора азотнокислой ртути устанавливают по 0,01 моль/дм³(0,01 н.) раствору хлористого натрия с индикатором дифенилкарбазидом.

Титрраствора азотнокислой ртути (Т) в миллиграммах хлористого натрия на 1 см³раствора вычисляют по формуле

где m - массахлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;

V - объем0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм³азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании, см³;

V₁ - объем0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм³азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титрованииконтрольного опыта, см³.

Титрраствора азотнокислой ртути берут как среднее арифметическое трех определений,расхождения между которыми не должны превышать 0,008 мг/см³.Проверку титра производят не реже одного раза в две недели.

1.3.2;1.3.3. (Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2).

1.3.4.Приготовление 2 %-ного водного раствора деэмульгатора.

(2,00 ±0,01) г деэмульгатора растворяют в 100 см³ дистиллированной воды.При применении деэмульгатора ОЖК растворение проводят при нагревании на водянойбане. Раствор деэмульгатора готовят за сутки до употребления и хранят не более10 дней.

(Измененная редакция, Изм. №2).

1.3.5.Приготовление 0,01 моль/дм³ водного раствора азотнокислого серебра иустановка его титра.

1.3.5.1.1,70 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде в мерной колбевместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой. Растворхранят в склянке из темного стекла в месте, защищенном от света.

Титр 0,01моль/дм³ раствора азотнокислого серебра устанавливают по 0,01моль/дм³ раствору хлористого натрия, приготовленного по п. 1.3.1.За 30 мин до начала титрования рН-метр включают в электросеть.

Встаканчик для титрования наливают пипеткой 10 см³ растворахлористого натрия, разбавляют 6,5 - 7,0 см³ ацетона идистиллированной водой до 20 см³ и добавляют 0,5 см³(около 10 капель) 6 моль/дм³ серной кислоты.

1.3.5.2. Стаканчик для титрования устанавливают наподставку титровального стенда, электроды опускают в раствор на глубину неменее 10 мм и включают мешалку. Записывают начальное значение потенциала.

Раствортитруют из бюретки, приливая по 1 см³ раствора азотнокислогосеребра, записывая после каждой добавки новый установившийся потенциал. Когдаразница в изменении потенциала от одной добавки будет превышать 10 мВ,количество азотнокислого серебра уменьшают, а в области скачка потенциаладобавляют по 0,04 см³.

Подостижении скачка потенциала (который должен быть не менее 20 мВ),соответствующего точке эквивалентности, продолжают добавлять растворазотнокислого серебра до ясного уменьшения скачка.

Эквивалентнуюточку определяют по записи потенциометрического титрования. Эта точка лежит впределах двух или трех последовательных приливаний раствора азотнокислогосеребра, при которых происходит скачок потенциала.

1.3.5.3.Титр раствора азотнокислого серебра (Т) в миллиграммах хлористого натрияпа 1 см³ раствора вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3 иберут как среднее арифметическое трех определений, расхождения между которымине должны превышать 0,008 г/см³. Проверку титра проводят не режеодного раза в две недели.

1.3.6. Подготовка электродов

Серебряныйэлектрод периодически обновляют, удаляя налет с серебряной проволокишлифовальной шкуркой и погружая ее на несколько секунд в концентрированнуюсоляную кислоту, после чего электрод тщательно промывают дистиллированнойводой.

Сравнительныйэлектрод - стеклянный. Не бывший в употреблении стеклянный электрод выдерживаютв течение 24 ч в дистиллированной воде при комнатной температуре.

Впромежутках между измерениями серебряный и стеклянный электроды хранят вдистиллированной воде.

1.3.5 -1.3.6. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.4. Проведениеанализа

1.4.1. Пробу анализируемой нефти, отобранную по ГОСТ 2517-85 , хорошоперемешивают в течение 10 мин встряхиванием (механически или вручную) всклянке, заполненной не более чем на 2/3 ее вместимости. Сразу послевстряхивания пипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве, указанном втабл. 1.

Таблица 1

Прианализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой нефти пробу отбирают помассе.

Дляпересчета массы пробы в объем определяют ее плотность в г/см³ по ГОСТ3900-85.

1.4.2.Пробу анализируемой нефти переносят количественно в делительную воронку смешалкой. Остаток нефти со стенок пипетки при этом тщательно смывают толуолом(ксилолом) в объеме, указанном в табл. 2.

Таблица 2

см³

Содержимоеворонки перемешивают 1 - 2 мин мешалкой. К пробе анализируемой нефти приливают100 см³ горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли,перемешивая содержимое воронки в течение 10 мин.

Если приэкстрагировании хлористых солей образуется эмульсия нефти с водой, то дляразрушения ее добавляют 5 - 7 капель 2 %-ного раствора деэмульгатора.

Послеэкстракции фильтруют водный слой через стеклянную конусообразную воронку сбумажным фильтром в коническую колбу вместимостью 250 см³.

Содержимоеделительной воронки промывают 35 - 40 см³ горячей дистиллированнойводы, которую сливают через стеклянную конусообразную воронку с бумажнымфильтром в ту же коническую колбу. Фильтр промывают 10 - 15 см³горячей дистиллированной воды. Всего на промывку расходуют 50 см³воды.

Дляпроверки полноты извлечения хлористых солей готовят несколько водных вытяжек,при этом каждую из них экстрагируют не менее 5 мин.

Полученнуювторую и последующие водные вытяжки готовят и титруют, как указано выше.

Экстрагированиехлористых солей считается законченным, если на титрование водной вытяжкирасходуется раствора азотнокислой ртути столько же, сколько на контрольныйопыт, который проводят одновременно.

1.4.1;1.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

1.4.3.Испытание на присутствие сероводорода при индикаторном титровании.

В парыводной вытяжки вносят фильтровальную бумажку, смоченную растворомуксуснокислого свинца, которая темнеет при наличии сероводорода.

Приналичии сероводорода водную вытяжку кипятят 5 - 10 мин, пока влажная свинцоваябумажка, помещенная в пар, не будет оставаться бесцветной.

Еслипростое кипячение не обеспечивает удаления сероводорода, то к водной вытяжкехлористых солей добавляют 1 см³ 6 моль/дм³ серной кислотыи кипятят 5 - 10 мин (до тех пор, пока влажная свинцовая бумажка, помещенная впары, не будет изменять своюокраску - темнеть). Затем вытяжку нейтрализуют 5 %-ным раствором гидроокисинатрия по лакмусовой бумажке.

1.4.4.Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры и проводят подготовку киндикаторному титрованию по требованиям табл. 3.

Таблица 3

(Измененная редакция, Изм. №2).

1.4.5.При индикаторном титровании в колбу с подготовленной к титрованию воднойвытяжкой приливают 0,2 моль/дм³ раствора азотной кислоты до рН 4 и10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм³ раствором азотнокислойртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1мин.

Окраскуанализируемого раствора сравнивают с дистиллированной водой.

Припроведении контрольного опыта в коническую колбу наливают 150 см³дистиллированной воды, 2 см³ 0,2 моль/дм³ раствораазотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм³раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, неисчезающего в течение 1 мин.

1.4.6.При потенциометрическом титровании водную вытяжку хлористых солей упаривают дообъема 15 см³ в стакане вместимостью 150 см³, а послеколичественно переносят ее в стаканчик для титрования. Затем водную вытяжкуохлаждают до комнатной температуры, добавляют 7 см³ ацетона,подкисляют 6 моль/дм³ раствора серной кислоты и титруют по п. 1.3.5.2.

Прианализе нефтей с содержанием солей до 50 мг/дм³ в течение всегоанализа доза добавляемого титранта составляет от 0,03 до 0,05 см³.

Контрольныйопыт проводят, как указано выше, применяя дистиллированную воду вместо воднойвытяжки.

1.4.1. -1.4.6. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.5. Обработкарезультатов

1.5.1.Массовую концентрацию хлористых солей (X₁) в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм³нефти, вычисляют по формуле

где V₁ - объем0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм³азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный натитрование водной вытяжки, см³;

V₂ - объем0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм³азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный натитрование раствора в контрольном опыте (без пробы нефти), см³;

V₃ - объемнефти, взятой для анализа, см³;

Т - титр 0,005моль/дм³ раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм³азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, в миллиграммаххлористого натрия на 1 см³ раствора;

1000 -коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм³нефти;

А -коэффициент, выражающий отношение объема, до которого была разбавлена воднаявытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы длятитрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициента A = 1).

1.5.2.Массовую долю хлористых солей в нефти в процентах хлористого натрия (Х₂)вычисляют по формуле

где Х₁-массовая концентрация хлористых солей в нефти в миллиграммах хлористого натрияна 1 дм³ нефти;

В и С -коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) играммов и миллиграммы (1000);

ρ -плотность анализируемой нефти, г/см³.

Полученныерезультаты вычислений титрования каждой водной вытяжки суммируют.

1.5.1;1.5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.5.3. Зарезультат испытания принимают среднее арифметическое результатов двухопределений.

(Измененнаяредакция, Изм. № 2).

1.6. Точность метода

1.6.1. Сходимость

Дварезультата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными(с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними непревышает значений, перечисленных в табл. 4.

Таблица 4

(Введендополнительно, Изм. № 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМТИТРОВАНИЕМ. МЕТОД Б

2.1. Сущностьметода заключается в растворении пробы нефти в органическом растворителе иопределении содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием.

(Измененная редакция, Изм. №1).

2.2. Аппаратура, реактивы и материалы

Припроведении анализа применяют аппаратуру, реактивы и материалы, указанные в п. 1.2.Кроме этого применяют:

электродсравнительный каломельный или хлорсеребряный любого типа, пригодный для примененияв спиртотолуольной среде, или серебряный электрод с двойным диффузионным слоем;

солевоймост к хлорсеребряному или каломельному электродам;

дифлегматорыпо ГОСТ25336-82, холодильники типа ХПТ пли XШ по ГОСТ25336-82;

калийазотнокислый по ГОСТ 4217-77, х. ч, или ч.д. а., раствор c (KNO₃) = l моль/дм³;

натрийхлористый по ГОСТ 4233-77, х. ч.или ч. д. а., 10 %-ный раствор;

агар;

спиртизопропиловый по ГОСТ 9805-84, ч. д. а.

спиртизобутиловый по ГОСТ 6016-77, ч. д. а.;

бензинлегкий прямой перегонки: нефрас - С 50/170 по ГОСТ 8505-80 или нефрасС2-80/120, С3-80/120 по ГОСТ 443-76;

органическийрастворитель;

сереброазотнокислое по ГОСТ 1277-75,х. ч. или ч. д. а., раствор c (AgNO₃) = l,0 моль/дм³, водный раствор и раствор визопропиловом спирте c (AgNO₃) =0,01моль/дм³.

Допускаетсяприменять импортную посуду и аппаратуру класса точности и реактивы квалификациине ниже предусмотренных стандартом.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2).

2.3. Подготовкак анализу

2.3.1.Подготовку электродов проводят по п. 1.3.6.

Приприменении в качестве сравнительного хлорсеребряного или каломельного электродаего соединяют с анализируемым раствором через солевой мост, который готовятследующим образом: 0,7 - 0,8 г агара нарезают мелкими кусочками и заливаютдистиллированной водой на 3 ч. Затем воду сливают и приливают 1 моль/дм³раствор азотнокислого калия в таком количестве, чтобы получился примерно 4%-ный раствор агара в азотнокислом калии. Раствор кипятят до образованияоднородной массы, охлаждают до 60 - 70 °С, заливают полученным раствором дваколена сифона солевого моста, одновременно охлаждая места впайки стеклянныхфильтров холодной водой или смесью льда с водой. После охлаждения раствор агараобразует гель. Широкое колено моста, куда вставляется хлорсеребряный иликаломельный электрод, заливают насыщенным раствором азотнокислого калия.Солевой мост должен перезаряжаться один раз в месяц.

Припроведении параллельных определений и в промежутках между титрованиямисеребряный и стеклянный электроды хранят в дистиллированной воде, а солевоймост с хлорсеребряным или каломельным электродом - в насыщенном раствореазотнокислого калия.

2.3.2.Проверяют чистоту изопропилового спирта титрованием 50 мл изопропилового спирта0,01 моль/дм³ раствором азотнокислого серебра, добавляя по 0,02 см³титранта в один прием. Это титрование проводят для каждой новой партии спирта.Если на титрование идет 0,04 см³ и более титранта, то изопропиловыйспирт очищают. Для этого к 1 дм³ изопропилового спирта в склянке избесцветного стекла добавляют 0,2 г азотнокислого серебра, тщательноперемешивают и оставляют на свету в течение 24 ч. Затем в изопропиловый спиртдобавляют 5 - 10 см³ 10 %-ного раствора хлористого натрия,перемешивают, отстаивают до осветления, фильтруют и перегоняют в колбе сдефлегматором, отбирая фракцию с пределами кипения 80 - 82,5 °С при давлении1,013 · 10⁵ Па.

2.3.3. Для приготовления 1 дм³ органическогорастворителя к 300 см³ изопропилового спирта приливают 6 см³концентрированной азотной кислоты и после перемешивания приливают 700 см³ толуола.

Прианализе нефтей с массовой концентрацией хлористых солей менее 100 мг/дм³допускается применять наряду с изопропиловым спиртом изобутиловый в тех жесоотношениях.

2.3.4.Приготовление и установка титра 0,01 моль/дм³ раствора азотнокислогосеребра в изопропиловом спирте.

2.3.4.1.Готовят 1,0 моль/дм³ водный раствор азотнокислого серебра иразбавляют его изопропиловым спиртом до 0,01 моль/дм³. Хранятрастворы азотнокислого серебра в темной склянке или склянку обертывают чернойбумагой.

Титр 0,01моль/дм³ раствора азотнокислого серебра устанавливают по хлористомунатрию. Для приготовления раствора хлористого натрия 0,25 - 0,28 г хлористогонатрия, предварительно прокаленного при 600 °С в течение 1 ч и охлажденного вэксикаторе, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют вдистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см³ и доводятдо метки дистиллированной водой. Из мерной колбы пипеткой отбирают 1 см³раствора и переносят его в стаканчик для титрования. Туда же приливают 10 см³изопропилового спирта, частью его смывая пипетку. Добавляют при перемешивании50 см³ органического растворителя, приготовленного по п. 2.3.3.

2.3.4.2. Стаканчик с раствором соли обертывают чернойбумагой, устанавливают на титровальный стенд, погружают в раствор электроды наглубину не менее 10 мм и включают мешалку. Раствор азотнокислого серебрадобавляют сначала по 1 - 0,5 см³, затем - по 0,1 - 0,05 см³и в области скачка потенциала - по 0,02 см³. Таким же образомтитруют смесь 10 см³ изопропилового спирта и 50 см³органического растворителя, добавляя в один прием по 0,02 см³титранта. Титрование ведут до скачка потенциала.

2.3.4.3.По окончании титрования электроды промывают чистым бензином или смесью бензинаи толуола.

Титр 0,01моль/дм³ раствора азотнокислого серебра, в миллиграммах хлористогонатрия на 1 см³ раствора (Т),вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3.

2.3.1.-2.3.4.3.(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

2.4. Проведениеанализа

2.4.1. Пробу анализируемой нефти, отобранную по ГОСТ 2517-85 , готовятпо п. 1.4.1, после чего быстро наливают нефть в стаканчик ипипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве, указанном в табл. 5.

Таблица 5

Примечание. Для малосернистых (массовая доля серы до 0,5 %) и обессоленных(массовая концентрация хлористых солей до 200 мг/см³) нефтей берутдля анализа 10 см³ нефти.

При анализе эмульгированной или высокосмолистойвязкой нефти пробу отбирают по массе. Для пересчета массы нефти в объемопределяют ее плотность в г/см³ по ГОСТ 3900-85.

Содержание хлористых солей определяют титрованием поскачку потенциала.

(Измененнаяредакция, Изм. № 2).

Пробу эмульсионнойили высокосмолистой вязкой нефти берут по массе. Для пересчета массы нефти вобъем определяют ее плотность в г/см³ по ГОСТ 3900-85.

Содержаниехлористых солей определяют титрованием по скачку потенциала.

(Измененная редакция, Изм. №1, 2).

2.4.2.Титрование

2.4.2.1.Пробу нефти переносят в стаканчик для титрования, приливают 50 см³органического растворителя, частью его смывая пипетку. Стаканчик устанавливаютна титровальный стенд и отмечают начальное значение потенциала.

Приналичии сероводорода в нефти наблюдается более высокое значение начальногопотенциала (примерно на 200 - 300 мВ выше, чем для нефти, не содержащейсероводорода).

2.4.2.2.При отсутствии сероводорода титрование ведут по п. 2.3.4.2 объем добавляемоготитранта должен быть такой, чтобы изменение потенциала было не более 7 - 10 мВ.При изменении потенциала более 10 мВ объем добавляемого титранта уменьшается ив области скачка потенциала составляет 0,03 - 0,05 см³. При анализенефтей с содержанием солей до 50 мг/дм³ в течение всего испытанияобъем добавляемого титранта составляет 0,03 - 0,05 см³. Послевведения каждой порции титранта в зоне скачка потенциала необходимо подождать,пока потенциал установится, т.е. изменение его будет составлять не более 5мВ/мин. Если при титровании 5 см³ сернистой нефти скачок потенциаласоставляет менее 17 мВ при добавлении 0,05 см³ раствораазотнокислого серебра, то для увеличения скачка массу пробы нефти уменьшают до2 см³. Если и при этом скачок потенциала составляет менее 17 мВ, тосодержание хлористых солей в нефти по данному методу не определяется.Уменьшение количества нефти до 2 см³ допускается для нефтей с массовойконцентрацией солей более 50 мг/дм³. Пример записи титрования см. врекомендуемом приложении.

2.4.2.3.При наличии сероводорода титрование вначале ведут очень медленно, приливаякаждую каплю титранта лишь после того, как значение потенциала будет оставатьсяпостоянным 2 - 3 мин. После достижения скачка потенциала, соответствующегоэквивалентной точке титрования сероводорода, наблюдается резкое уменьшениеизменения потенциала, и далее титрование ведут по п. 2.3.4.2.

2.4.2. -2.4.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.3. (Исключен,Изм. № 1).

2.4.3.1.Титрование до определенного значения потенциала допускается приводить в томслучае, если анализируется нефть одного и того же месторождения или смесь нефтейнеизменяющегося состава.

По кривойили записи потенциометрического титрования определяют значение потенциала,соответствующее максимальному приращению потенциала, которое является конечнойточкой титрования для данной массы навески нефти.

2.4.3.2,2.4.3.3. (Исключены, Изм. № 2).

2.4.4.Для контрольного опыта проводят титрование 50 см³ органическогорастворителя (без нефти) 0,01 моль/дм³ раствором азотнокислогосеребра, добавляя в один прием по 0,02 см³ титранта. Титрованиеведут до скачка потенциала. Контрольный опыт проводят после приготовлениякаждой новой партии органического растворителя.

Послеокончания работы раствор азотнокислого серебра сливают из бюретки.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

2.5. Обработкарезультатов

2.5.1. Массовая концентрация хлористых солей (Х₁) в миллиграммах хлористогонатрия на 1 дм³ нефти, не содержащей сероводорода, вычисляют поформуле

,

где V₁ - объем0,01 моль/дм³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный натитрование хлористых солей, см³;

V₂ - объем0,01 моль/дм³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный натитрование контрольного опыта, см³;

V₃ - объемнефти, взятой для титрования, см³;

Т - титр0,01 моль/дм³ раствора азотнокислого серебра в миллиграммаххлористого натрия на 1 см³ раствора;

1000 -коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм³нефти.

2.5.2.Массовая концентрация хлористых солей (Х₂) в миллиграммаххлористого натрия на 1 дм³ нефти, содержащей сероводород, вычисляютпо формуле

,

V₂, V₃, Т, 1000 - поп. 2.5.1;

где V₄ - объем0,01 моль/дм³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный натитрование сероводорода, см³;

V₅ - объем0,01 моль/дм³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный натитрование сероводорода и хлористых солей, см³.

Зарезультат испытания принимают среднее арифметическое результатов двухопределений.

2.5.1;2.5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.5.3. Точностьметода

2.5.3.1. Сходимость

Дварезультата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными(с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними непревышает значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

(Измененнаяредакция, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

ПРИМЕР ЗАПИСИ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ПРИОПРЕДЕЛЕНИИ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ В НЕФТИ

Эквивалентнаяточка, соответствующая максимальному скачку потенциала, находится при 150 мВ.

(Измененная редакция,Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕНМинистерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Е.М. Никоноров, д-р техн. наук; В.В. Булатников, канд.техн. наук;В.Д. Милованов, канд. техн. наук; Т.Г. Скрябина, канд. техн. наук; Ф.М. Хуторянский, канд.техн. наук;Л.Г. Нехамкина, канд. техн. наук; Г.И. Москвина, канд. техн. наук; Л.А. Садовникова, канд. техн.наук (руководители темы), Т.И. Чекмассова, Н.М. Королева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН ВДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета МинистровСССР от 04.04.76 № 311

3. Полностью соответствует СТСЭВ 2879-81

4. ВЗАМЕН ГОСТ 2401-62 и ГОСТ10097-62

5. ССЫЛОЧНЫЕНОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1991г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в январе 1983 г., июне 1990 г. (ИУС5-83, ИУС 9-90).

7. Срок действия продлен до01.01.96 Постановлением Госстандарта СССР от 12.06.90 № 1498

СОДЕРЖАНИЕ