НЕФТЬ

МЕТОДОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАФИНА

ГОСТ 11851-85

ГОСУДАРСТВЕННЫЙКОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

Разработан Министерствомнефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

Исполнители

С.Н. Хаджиев, В.Т. Козлов,В.Г. Шумовский, В.А. Дорогочинская, В.А. Шульженко, Н.Ф. Ковалева, Е.М.Никоноров, В.В. Булатников, Н.П. Соснина, Н.П. Щедрина

Внесен Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимическойпромышленности СССР

Член Коллегии Б.А.Рябов

Утверждени введенв действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21мая 1985 г. № 1427

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПостановлениемГосударственного комитета СССР по стандартам от 21 мая 1985 г. № 1427 срокдействия установлен

с 01.01.86

до 01.01.91

Несоблюдение стандартапреследуется по закону

Настоящий стандартустанавливает два метода (А и Б) определения массовой доли парафина в нефти.

Метод А заключается впредварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их экстракции иадсорбции и последующем выделении парафина смесью ацетона и толуола притемпературе минус 20 °С.

Метод Б заключается впредварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти вакуумнойперегонкой с отбором фракций 250 - 550 °С и выделении парафина парнымрастворителем - смесью спирта и эфира при температуре минус 20 °С.

1. МЕТОД А

1.1. Аппаратура, реактивы и материалы

Посуда иоборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ25336-82:

экстракционный аппарат,состоящий из колб круглодонных узкогорлых К-1-100-29/32ТС, насадки НЭТВ-25 ХС ихолодильника X111-1-200-29/32 ХС, или экстракционный аппарат (черт.1),

воронка коническая В-75-140,

колбы Кн-1-50-14/23 ТС,Кн-1-100-29/32 ТС, Кн-1-500-29/32 ТС, К-1-250-29/32 ТС, КП-1-1000-29/32ТС,

фильтрующие воронки ВФ-1-32ПОР ТХС или ВФ-1-40 ПОР 40 ТХС,

пробирка П1-16-150 ХС,

холодильник стеклянныйХПТ-1-600-14/23ХС,

аллонж АИ-14/23-60 ТС,

эксикатор 1-140, или 1-190,или 1-250,

насос водоструйный илианалогичного типа, обеспечивающий остаточное давление не более 13,3 гПа (10 ммрт. ст.).

Лопаточка стеклянная длиной220 мм, диаметром 5 - 7 мм.

Цилиндры 1 - 25, 50 по ГОСТ1770-74.

Чашка фарфоровая диаметром200 мм по ГОСТ9147-80.

Адсорбционнаяколонка стеклянная (черт. 2).

Аппарат для фильтрования(черт. 3).

Термометр типа ТЛ-21-Б1 поГОСТ 215-73.

Термометры стеклянные типаТН5 по ГОСТ400-80 и типа ТН6.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Плитка электрическая сзакрытой спиралью.

Шкаф сушильный.

Весы лабораторные общегоназначения с пределом взвешивания 200 г и погрешностью не более ±0,0002 г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Бумага фильтровальная ФНБ илипо ГОСТ 12026-76.

Фильтры беззольные марки«синяя лента» с зольностью не более 0,00038 %.

Груша резиновая.

Баня водяная.

Баня масляная с температуройвспышки масла в закрытом тигле не ниже 250 °С и открытом тигле не ниже 275 °С.

(Поправка. ИУС 10-2007)

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Толуол по ГОСТ 14710-78 или ГОСТ 5789-78, марки ч.д. а.

н-Гексан, ч. д. а.

Спирт этиловыйректификованный по ГОСТ 5962-67или спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ18300-87.

н-Гептан эталонный по ГОСТ25828-83.

Фракция НК-50 °С, несодержащая ароматических углеводородов, выделенная из алкилбензина или нефрасаП4-30/80 по ГОСТ26377-84 ректификацией.

Нефрас-С2-80/120 илинефрас-С3-80/120 (бензин-растворитель) по ГОСТ 443-76.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1 - колба; 2 - насадка; 3 - холодильник

Черт.1                          Черт. 2

Вода дистиллированная.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Охладительные смеси: спирт этиловыйи двуокись углерода твердая (сухой лед) или жидкий азот.

Силикагель марки АСКГ по ГОСТ3956-76 или аналогичный, допускается применять регенерированный силикагель.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Азот-газ в баллоне.

П. 1.1. (Новая редакция, Изм. № 1).

1.2. Подготовка к испытанию

1.2.1. Силикагель насыпают вфарфоровую чашку на 3/4 емкости и помещают на 6 ч в воздушный термостат притемпературе (180 ± 10) °С.

Затем силикагель, неохлаждая, переносят в сухую колбу, предварительно нагретую в течение 15 мин втом же термостате. Колбу с силикагелем плотно закрывают резиновой пробкой воизбежание поглощения влаги из воздуха.

Для регенерированиясиликагель промывают в колонке спиртотолуольной смесью в соотношении 1:1 дополучения бесцветного растворителя.

Далее силикагель промываютдистиллированной водой и сушат на воздухе в течение 6 ч, а затем выдерживают ввоздушном термостате при температуре (180 ± 10) °С в течение 6 ч.

1.2.2. Для проведения анализаберут навеску нефти массой 5 г. При содержании асфальтово-смолистых веществ 10% и более масса навески 3 г.

Навеску, взвешенную спогрешностью не более 0,01 г в колбе экстракционного аппарата вместимостью 500см³, разбавляют 40-кратным объемом н-гептана или 30-кратнымобъемом фракции НК-50 °С.

1.2.3. Для осажденияасфальтенов раствор нефти в н-гептане отстаивают в темном месте втечение 16 ч при температуре окружающей среды.

Для осаждения асфальтеновнефти из раствора нефти фракцией НК-50 °С собирают экстракционный аппарат (см.черт. 1),ставят на водяную баню с температурой воды 50 - 55 °С,кипятят 30 - 35 мин, поддерживая указанную температуру добавлением горячей водыв баню (применение электроподогрева исключается). По истечении указанного срокараствор оставляют стоять в течение 12 ч в аппарате на водяной бане, с моментапрекращения кипения, в защищенном от света месте.

1.2.4. Отстоявшийся раствор н-гептана(или фракции НК-50 °С) с асфальтенами осторожно без перемешивания фильтруютчерез двойной фильтр «синяя лента». Затем осадок переносят на тот же фильтр припомощи н-гептана (или фракции НК-50 °С) и промывают до тех пор,пока стекающий раствор не будет прозрачным и после его испарения нафильтровальной бумаге не останется масляного пятна.

1.2.5. Для удалениясоосажденных смол и парафина фильтр быстро помещают в насадку экстракционногоаппарата.

В колбу экстракционногоаппарата вместимостью 100 см³ наливают 50 см³н-гептана(или фракции НК-50 °С).

Собирают аппарат и помещаютна масляную (водяную) баню.

При использовании н-гептанаэкстракцию проводят на масляной бане, нагретой до температуры 110 - 120 °С втечение часа, при использовании фракции НК-50 ^°С - на водяной бане, нагретой до 50 - 55 °С в течение 30 мин.

Перед началом экстракциинагрев проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнилсярастворителем, затем продолжают экстракцию со скоростью 2 - 4 капли в секунду.

При использовании н-гептанапроводят дополнительную экстракцию спиртом для более полного удалениявысокоплавких церезинов. Для этого после окончания экстракции н-гептаномберут другую колбу вместимостью 100 см³, в которую наливают 50 см³этилового спирта, и проводят экстракцию в течение 5 - 10 мин.

1.2.6. Фильтрат, полученныйпосле фильтрования и промывки асфальтенов, помещают в колбу вместимостью 250 см³и отгоняют н-гептан (или фракцию НК-50 °С) до объема остатка 50 - 70 см³.

К остатку в колбе,полученному после отгона н-гептана (или фракции НК-50 °С),добавляют экстракт этилового спирта и проводят отгонку с инертным газом дополного удаления растворителя. Затем остаток растворяют в 30 - 50 см³ нефрасаС2-80/120 или нефраса С3-80/120 (бензина-растворителя).

1.2.7. В адсорбционнуюколонку, заполненную силикагелем в количестве 100 г, через воронку наливают 200см³ бензина-растворителя. Когда он полностью впитается силикагелем, кранзакрывают и в колонку наливают концентрат фильтрата. Колбу из-под концентратапромывают небольшим количеством бензина-растворителя, который также сливают вколонку.

Затем в колонку заливают еще100 см³ бензина-растворителя так, чтобы силикагель был покрытполностью.

Колонку сверху закрываютватой и оставляют на 1 - 2 ч, затем вату вынимают и с помощью крана внизуколонки устанавливают скорость выхода раствора 5 см³/мин в минуту.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2.8. Когда уровеньбензина-растворителя в колонке дойдет до поверхности силикагеля, добавляют 500- 600 см³ смеси бензина и толуола (в соотношении 6:1) порциями по100 см³ до тех пор, пока из колонки не будет стекать чистыйрастворитель. Дают растворителю стечь, затем колбу с растворителем убирают.

1.2.9. Для определенияпарафина используют продукт, оставшийся в результате отгона растворителя отфильтрата, полученного после адсорбции смол на силикагеле.

Основное количестворастворителя отгоняют на масляной бане из круглодонной колбы вместимостью 1000см³ через холодильник при температуре бани не выше 145 °С в токеазота или углекислого газа.

При применении в качестверастворителя н-гексана его отгоняют на водяной бане также черезхолодильник.

1.2.10. Обессмоленную нефть(примерно 15 - 20 см³) количественно переносят в коническую колбувместимостью 50 см³ (с обязательным смывом нефти 10 - 15 см³растворителя) с предварительно определенной массой и отпаривают остатокрастворителя на масляной (или водяной) бане, продувая колбу несколько разрезиновой грушей.

Массу колбы с обессмоленнойнефтью определяют с погрешностью не более 0,001 г и находят массу обессмоленнойнефти».

П. 1.2. - 1.2.10 (Новаяредакция, Изм. № 1).

1.3. Проведение испытания

1.3.1. Вохладительной бане укрепляют на резиновых пробках стеклянные воронки сфильтрами.

1.3.2. Баню заполняютспиртом или бензином-растворителем так, чтобы уровень смеси был на 20 - 25 ммвыше плоскостей фильтров воронок и добавляют маленькими порциями приперемешивании кусочки сухого льда или жидкий азот. Температуру бани доводят доминус (20 ± 1) °С и поддерживают в течение времени, необходимого для выделенияпарафина.

1.3.3. Под воронку, находящуюсяв охладительной бане, подставляют колбу для фильтрования под вакуумом, тубускоторой соединяют с водоструйным насосом.

1.3.4.Готовят смесь ацетона и толуола 35:65 (по объему) не менее 100 см³для 2-х параллельных определений.

1.3.5. Определяют массуконической колбы и помещают в нее обессмоленную нефть массой 1 - 2 г,определенной с погрешностью не более 0,0002 г. Если масса обессмоленной нефти2,0 - 2,5 г, то для определения массовой доли парафина берут всю обессмоленнуюнефть.

1.3.6. К взятой нефтиприливают растворитель, приготовленный по п. 1.3.4.

Объем растворителя берут израсчета 10 см³ растворителя на 1 г массы обессмоленной нефти.

1.3.7. Колбусо смесью обессмоленной нефти и растворителя нагревают на водяной бане дополного растворения нефти, закрывают корковой пробкой и оставляют длямедленного охлаждения до комнатной температуры.

В баню с охлаждающей смесью,имеющую температуру минус (20 ± 1) °С, помещают колбу рядом с воронками,стеклянную лопаточку, помещенную в пробирку и растворитель (30 см³),используемый для промывки парафина на фильтре для их последующего охлаждения в течение 1 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.3.8. Перед началомфильтрования трубку воронки для фильтрования протирают фильтровальной бумагой ипри помощи резиновойтрубки соединяют с колбой для фильтрования под вакуумом.

1.3.9. Застывшую в колбемассу перемешивают лопаточкой, быстро количественно переносят в воронку дляфильтрования и включают водоструйный насос для ускорения процесса фильтрования.Подачу воды в водоструйный насос регулируют так, чтобы растворитель стекалтонкой струйкой, не образуя трещин в кристаллической массе парафина.

Оставшийся на стенках колбыпарафин смывают 30 см³ растворителя, охлажденного до минус (20 ± 1)°С (см. п. 1.3.7).

Смыв быстро переносят вворонку для фильтрования и фильтруют.

Парафин на фильтре промываютохлажденным растворителем два раза по 10 - 15 см³. Вторую порциюрастворителя наливают на парафин на фильтре только после того, какпрофильтруется полностью предыдущая порция. Последнюю порцию растворителяотсасывают очень тщательно до появления трещин в слое парафина.

1.3.10. После окончанияфильтрования из бани удаляют охлаждающую смесь, колбу для фильтрования сфильтратом снимают с воронки, под трубку воронки подставляют колбу, в которойохлаждалась обессмоленная нефть, и в баню наливают холодную воду, температурукоторой постепенно доводят до 50 - 60 °С, подливая горячую воду.

Парафин на фильтре плавитсяи стекает в колбу. Остатки парафина на воронке смывают небольшими порциямитолуола, подогретого до 60 °С.

Объем толуола обычно не долженпревышать 30 см³.

1.3.11. Колбу сраствором парафина в толуоле ставят в масляную баню и выпаривают в вытяжномшкафу, периодически продувая поверхность колбы с помощью резиновой груши.

Колбу с парафином помещают всушильный шкаф и выдерживают при температуре 110 - 120 °С в течение 30 мин.

1.3.12. Колбу с просушеннымпарафином переносят из сушильного шкафа в эксикатор и выдерживают в течение 50мин, после чего определяют массу колбы с парафином. Массу находящегося в ней парафинаопределяют как разность масс колбы с парафином и пустой колбы.

1.3.13. Для оценки качестваполученного парафина определяют температуру его плавления по ГОСТ 23683-79.

При получении температурыплавления ниже 50 °С проводят повторное выделение парафина в той же колбе. Дляразбавления парафина берут 5 - 10 см³ растворителя и далее повторяютвсе операции по пп. 1.3.7. - 1.3.14.

1.4. Обработкарезультатов

1.4.1. Массовую долю парафина (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где т - массапарафина, выделенного из обессмоленной нефти, г;

m₁ - масса нефти, взятая дляобессмоливания, г;

m₂ - масса обессмоленнойнефти, г;

m₃ - масса обессмоленной нефти,взятая для определения парафина, г.

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.Результат испытания округляется до 0,1.

1.5. Точность метода испытаний

1.5.1. Сходимостьметода

Два результата определения,полученные последовательно одним исполнителем, признаются достоверными, если расхождение междуними не превышает значений, приведенных в табл. 1 (с 95 %-ной доверительнойвероятностью).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Таблица 1

1.5.2. Воспроизводимостьметода

Два результата испытаний,полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными, еслирасхождение между ними не превышает значений, приведенных в табл. 2 (с 95%-ной доверительной вероятностью).

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. МЕТОД Б

2.1. Аппаратура, реактивы и материалы

Аппарат для перегонки спирта:

колба К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ25336-82,

дефлегматор 100-14/23-29/32ТС по ГОСТ25336-82,

холодильник ХПТ-3-300-14/23ХС по ГОСТ25336-82,

термометр стеклянный типа ТН5по ГОСТ400-80,

колба К-1-1000 по ГОСТ25336-82,

трубка ТХ-П-1-17 по ГОСТ25336-82.

Аппарат АКОВ-10 по ГОСТ1594-69.

Цилиндры 1-50 и 1-100 или3-50 и 3-100 по ГОСТ1770-74.

Аппарат для перегонки нефти:

колба К-1-250-29/32 ТС по ГОСТ25336-82,

насадка Н2-29/32-14/23 ТС поГОСТ25336-82,

холодильник ХПТ-1-200-14/23ХС по ГОСТ25336-82,

аллонж АИО-14/23-19/26-60 ТСпо ГОСТ25336-82,

воронка ВД-1-100 ХС по ГОСТ25336-82,

термометр стеклянный типа ТН7,

капилляр стеклянныйдиаметром 6 - 8 мм, длиной 240 мм, с оттянутым концом до диаметра 1 мм,

трубка ТС-1-6 по ГОСТ25336-82,

мановакуумметр MB 100по ГОСТ9933-75,

колба К-1-500 и К-1-1000 по ГОСТ25336-82.

Вакуумный насос типа ВМ-461.

Горелка газовая кольцеваяили колбонагреватель с электронагревом; конструкция колбонагревателя должнаобеспечивать устойчивое положение защитного кожуха.

Кожух для колбы защитныйразъемный из металлической сетки.

Очки защитные.

Горелка газовая.

Секундомер.

Шкаф сушильный стемпературой нагрева 105 - 110 °С.

Баня охладительнаявнутренним диаметром не менее 250 мм, высотой около 100 мм; в центре дна банидолжно быть отверстие для резиновой пробки, при помощи которой в бане укрепляютворонку Бюхнера 3 по ГОСТ9147-80 или воронку В-100-200 по ГОСТ25336-82; снаружи баня должна иметь тепловую изоляцию.

Колба Кн-2-100 СТ по ГОСТ25336-82.

Стаканчики СН 60/14(кристаллизаторы) по ГОСТ25336-82.

Стаканы В-1-100 ХС по ГОСТ25336-82.

Баня водяная.

Пробирка П1-16-100 ХС по ГОСТ25336-82.

Насос водоструйный по ГОСТ25336-82.

Эксикатор 2-190 по ГОСТ25336-82.

Термометры стеклянные типаТН5 по ГОСТ400-80 и типа ТН6.

Спирт этиловый ректификованныйтехнический по ГОСТ18300-87.

Медь сернокислая по ГОСТ4165-78, прокаленная и охлажденная до комнатной температуры.

Кальций хлористыйгранулированный.

Нефрас С3-80/120(бензин-растворитель) по ГОСТ 443-76.

Смазка ЦИАТИМ по ГОСТ 9433-80.

Ртуть марки Р1 или Р2 по ГОСТ 4658-73.

Охладительные смеси:

вода и лед - для температурыот 0 до 2 °С;

соль поваренная и ледмелкоистолченный (или снег), или спирт денатурированный, или спирт-сырец, или нефрас С3-80/120(бензин-растворитель), или низкозастывающий керосин прямой перегонки и двуокись углерода по ГОСТ12162-77 (сухой лед), или жидкий азот - для температуры от 0 до минус 20°С;

эфир этиловый по ГОСТ6265-74;

спирто-эфирная смесь,приготовленная из двух частей (по объему) этилового ректификованного спиртакрепостью не менее 98,5 % и одной части этилового эфира (по объему);

фильтры бумажныеобеззоленные «синяя лента»;

трубка резиноваятолстостенная;

шнур асбестовый;

асбест листовой;

толуол по ГОСТ 14710-78 или по ГОСТ 5789-78 маркич.д.а.

Весы лабораторные общегоназначения с пределом взвешивания 200 г и погрешностью не более ±0,0002 г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2. Подготовка к испытанию

2.2.1. Обезвоживаниеэтилового спирта

2.2.1.1. Для обезвоживанияэтилового спирта до крепости не менее 98,5 % наливают в склянку 1 - 2 дм³этилового ректификованного спирта, добавляют к нему 200 - 300 г прокаленнойсернокислой меди и оставляют стоять не менее 2 сут., периодически взбалтываясодержимое склянки.

2.2.1.2. После отстаиванияэтиловый спирт сливают декантацией в круглодонную колбу вместимостью 1000 см³и перегоняют с елочным дефлегматором в закрытую колбу для фильтрования подвакуумом вместимостью 1000 см³, тубус которой соединен с атмосферойчерез хлоркальциевую трубку, наполненную хлористым кальцием.

2.2.2. Обезвоживаниеанализируемой нефти

2.2.2.1. Нефть обезвоживают примассовой доле более 0,1 %. Для обезвоживания в колбу аппарата дляколичественного определения воды в нефтяных, пищевых и других продуктахпомещают 50 г анализируемой нефти с погрешностью не более 0,01 г и приливают 50см³ бензина-растворителя.

2.2.2.2. Собирают аппарат поГОСТ 2477-65и отгоняют воду из колбы.

Остаток после обезвоживания(смесь обезвоженной нефти и растворителя) используют далее для обессмоливания.

2.2.3. Сборка аппаратадля перегонки (обессмоливания) нефти

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.3.1. Осматривают аппаратдля перегонки нефти; на стекле не должно быть трещин и глубоких царапин,аппарат должен быть чистым и сухим. Шлифы аппарата смазывают смазкойЦИАТИМ-221.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Горлокруглодонной колбы и насадку, кроме отводной трубки, обматываютасбестовым шнуром.

2.2.3.2. Если нефть предварительноне обезвожена, в круглодонную колбу аппарата для перегонки помещают 100 гнефти, взвешенной с погрешностью не более 0,01 г, а если обезвожена, то вкруглодонную колбу тщательно переливают смесь обезвоженной нефти и растворителяиз колбы аппарата для количественного определения содержания воды в нефтяных,пищевых и других продуктах.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Колбу устанавливают наметаллическое кольцо диаметром 75 мм с тремя выступами по внутреннему диаметру,изолированными асбестовой прокладкой (при применении кольцевой газовойгорелки). При применении колбонагревателя с электронагревом с открытой спиральюколбу устанавливают на асбестовую прокладку.

Присоединяют к колбенасадку, в горло которой вставляют капилляр, а в боковое горло - термометр. Котводной трубке насадки присоединяют холодильник, который соединяют с аллонжем.Керн аллонжа соединяют с вакуумным приемником, а отводную трубку аллонжасоединяют при помощи стеклянной соединительной трубки и толстостенной резиновойтрубки с мановакуумметром и с колбой для фильтрования под вакуумом вместимостью500 см³. Тубус колбы для фильтрования под вакуумом соединяют свакуумным насосом.

2.2.3.3. Устанавливаютзащитный кожух для колбы, надевают защитные очки и проверяют герметичностьсобранного аппарата, включив вакуумный насос; при этом остаточное давление всистеме не должно быть более 0,266 кПа (2 мм рт. ст.).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.4. Подготовкаохладительной бани

2.2.4.1. В бане укрепляютворонку Бюхнера или стеклянную воронку и помещают в баню примерно на 2/3 ееобъема охладительную смесь для достижения температуры 0 - минус 20 °С.

Для приготовленияохладительной смеси с двуокисью углерода (твердой) в баню до 2/3 ее высотыналивают спирт или бензин-растворитель, или керосин и добавляют маленькимипорциями при перемешивании кусочки сухого льда. При понижении температурыколичество сухого льда постепенно увеличивают, следя за тем, чтобы придобавлении очередной порции не было выбросов и разбрызгивания жидкости. Послепрекращения интенсивного газовыделения в сосуд осторожно доливают донеобходимой высоты спирт или другой растворитель, указанный выше.

При приготовленииохладительной смеси со льдом (или снегом) берут мелко истолченный лед иповаренную соль в соотношении 3:1.

2.3. Проведение испытания

2.3.1. Перегонка(обессмоливание) нефти

2.3.1.1. Перегоняют нефтьпри атмосферном давлении. Для этого пускают в холодильник воду, зажигаюткольцевую газовую горелку или включают электронагрев колбонагревателя инагревают колбу так, чтобы до падения первой капли в приемник прошло 5 - 7 мин,а далее перегонку ведут так, чтобы в приемник падала одна капля в секунду.

2.3.1.2. При температуре 250°С сливают отобранную фракцию через кран в приемнике, прекращают подачу воды вхолодильник, и продолжают перегонку при атмосферном давлении до 300 °С, послечего прекращают нагрев колбы.

Фракцию нефти, выкипающуюпри температуре 250 - 300 °С, сливают через кран в приемнике в колбувместимостью 100 см³, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г.

2.3.1.3. После охлажденияостатка нефти в колбе примерно до 100 °С включают вакуумный насос,устанавливают в системе постоянное остаточное давление 0,133 - 0,266 кПа (1 - 2мм рт. ст.) и по таблице (ГОСТ 10120-71,приложение) вычисляют температуру при установленном остаточном давлении,соответствующую температуре 550 °С при нормальном давлении 101,3 кПа (760 ммрт. ст.). Через капилляр пропускают воздух для перемешивания нефти, регулируяподачу его так, чтобы можно было подсчитать пузырьки воздуха, проходящие черезнефть.

Нагревают колбу с остаткомнефти так, чтобы до падения первой капли в приемник прошло 5 - 10 мин, а далееперегонку ведут так, чтобы в приемник падала одна капля в 1 с.

Перегонку ведут до 550 °С впересчете на температуру при нормальном давлении 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) илидо конца кипения, то есть до начала падения температуры в боковом горле насадкираньше достижения температуры 550 °С, затем прекращают нагрев колбы. Пламенемгазовой горелки прогревают отводную трубку насадки, холодильник и аллонж дляперевода закристаллизовавшегося парафина в вакуумный приемник.

2.3.1.4. После небольшогоохлаждения аппарата для перегонки останавливают вакуумный насос и постепенноустанавливают в системе атмосферное давление.

Затем в колбу с фракциейнефти, выкипающей при температуре 250 - 300 °С, сливают фракцию, выкипающую притемпературе выше 300 °С. Если во фракции нефти, выкипающей при температуре выше300 °С, наблюдаются кристаллы парафина, приемник с этой фракцией нагревают всушильном шкафу до полного растворения парафина.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Определяют массу колбы собщей фракцией нефти, выкипающей при температуре выше 250 °С, и массу этойфракции с погрешностью не более 0,01 г.

2.3.2. Выделение парафинаиз обессмоленной фракции нефти

2.3.2.1. В трехкристаллизаторах, предварительно доведенных до постоянной массы выдерживанием всушильном шкафу при температуре (105 ± 1) °С, взвешивают с погрешностью неболее 0,0002 г обессмоленную фракцию нефти, выкипающую при температуре выше 250°С, в следующем количестве: 3,0 - 3,5 г - при содержании парафина ванализируемой нефти до 3 % и 1,5 - 3,0 г - при содержании парафина более 3 %.Если указанная фракция нефти застыла, ее перед взятием навесок нагревают дорасплавления парафина.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.2.2. В каждыйкристаллизатор с анализируемой фракцией приливают 17 см³ этиловогоэфира. Если анализируемая фракция нефти не полностью растворяется в этиловомэфире при комнатной температуре, кристаллизатор закрывают стеклянной крышкой ислегка подогревают на водяной бане, нагретой до температуры не выше 35 °С, дополного растворения нефти, наблюдая, чтобы не испарялся эфир.

Если фракция нефти застываетв кристаллизаторе, ее нагревают в сушильном шкафу до расплавления, а затемприливают 17 см³ этилового эфира и проводят анализ так, как указановыше.

2.3.2.3. К эфирному растворуприливают 33 см³ этилового спирта крепостью не менее 98,5 % и смесьслегка перемешивают, вращая кристаллизатор круговым движением. При этомвыпадают белые кристаллы парафина.

Если при комнатнойтемпературе кристаллы парафина не выпадают, кристаллизатор с раствором ставят вохладительную смесь, с температурой 0 - 2 °С, и периодически вынимают его,осторожно перемешивая раствор круговым вращением кристаллизатора до образованиякристаллов.

2.3.2.4. Затем устанавливаюткристаллизатор с раствором и выпавшим парафином в баню, охлажденную до 0 °С, послечего снижают температуру в бане до минус 20 °С и выдерживают при этойтемпературе в течение 1 ч.

Одновременно в другомкристаллизаторе охлаждают до минус 20 °С спирто-эфирную смесь, предназначенную дляпромывки выделенного парафина от масла, и в пробирке - 10 см³ этойже смеси для смачивания фильтра.

При содержании в нефти до 5% парафина в кристаллизатор для промывки парафина от масла берут 40 см³спирто-эфирной смеси, а при содержании более 5 % - 50 см³ этойсмеси.

2.3.2.5. Сточную трубкуворонки, находящейся в охладительной бане, соединяют резиновой пробкой с колбойдля фильтрования под вакуумом, тубус которой соединяют с водоструйным насосом.

Воронку протирают внутримягкой тканью и вставляют в нее бумажный фильтр марки «синяя лента».

2.3.2.6. Включаютводоструйный насос и пропускают через фильтр 5 - 10 см³ охлажденногорастворителя. Затем на фильтр переносят парафин из кристаллизатора в три-четыреприема, каждый раз отсасывая растворитель водоструйным насосом; подачу воды внасос регулируют так, чтобы растворитель стекал тонкой струйкой, избегаяразрыва фильтра и образования трещин в кристаллической массе.

Кристаллизатор и парафин нафильтре промывают охлажденным растворителем в три приема. Каждую последующуюпорцию растворителя наливают на парафин на фильтре только после того, какполностью отфильтруется предыдущая порция. Последнюю порцию растворителяотсасывают до появления трещин в слое парафина.

2.3.2.7. После тщательнойпромывки фильтр с парафином вынимают из воронки, развертывают его и кристаллыпарафина осторожно при помощи медицинского скальпеля или перочинного ножапереносят в кристаллизатор, в котором проводилась депарафинизация.

На внутренней стенкеворонки, в которой проводилось отфильтровывание парафина, не должно быть белогоналета. При наличии белого налета на воронке опыт по выделению парафинаповторяют.

Если парафин плохо отстаетот фильтра, его количественно переносят в кристаллизатор, в котором проводиласьдепарафинизация, смывая теплым толуолом, который затем отгоняют на водянойбане.

Полученный парафин долженбыть белого цвета, возможно с сероватым оттенком, не допускается иметьотдельные вкрапления желтого цвета.

2.3.2.8. Кристаллизатор спарафином протирают с наружной стороны мягкой тканью, ставят в сушильный шкаф,нагретый до (105 ± 2) °С, и выдерживают при этой температуре в течение 30 - 60мин до полного удаления растворителя. Полученный после просушки расплавленныйпарафин по внешнему виду должен представлять собой однородную прозрачнуюжидкость.

2.3.2.9. Кристаллизатор спросушенным парафином переносят из сушильного шкафа в эксикатор, выдерживают втечение 50 мин, после чего определяют массу кристаллизатора с погрешностью неболее 0,0002 г.

2.3.2.10. Для оценкикачества полученного парафина определяют температуру его застывания вращающимсятермометром типа ТН-5. Шарик термометра погружают в расплавленный парафин,нагретый до температуры 60 - 70 °С, и, вынув термометр, охлаждают каплюпарафина на шарике термометра, непрерывно вращая последний в лежащей колбе.

Температуру, при которойзатвердевает капля парафина на шарике термометра, принимают за температурузатвердевания парафина.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовуюдолю парафина в нефти (X) в процентахвычисляют по формуле

,

где т - масса парафина, выделенная изобессмоленной фракции нефти, г;

т₁ - масса нефти, взятая дляперегонки (обессмоливания) г;

m₂ - масса обессмоленной фракции нефти, выкипающая притемпературе выше 250 °С г;

т₃ - масса обессмоленной нефти,взятая для выделения парафина, г.

За результат испытанияпринимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.

Результат испытания округляютдо 0,1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4.2. В случае анализаобводненной нефти массовую долю парафина в обезвоженной нефти (Х₀)в процентах вычисляют по формуле

,

где X- массоваядоля парафина в анализируемой нефти, %;

Х₁ - массовая доля воды в анализируемойнефти, %.

2.4.3. Расхождения междудвумя параллельными определениями не должны превышать значений, указанных втабл. 3.

Таблица 3

СОДЕРЖАНИЕ