БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ

МЕТОДОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ БРОМИСТЫХ
И ХЛОРИСТЫХ ВЫНОСИТЕЛЕЙ

ГОСТ 6073-75

ГОСУДАРСТВЕННЫЙКОМИТЕТ СТАНДАРТОВ
СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР
Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ Метод определения содержания бромистых и хлористых выносителей Ethylated benzines. The methods for determination of the content of bromine and chlorine scavengers

ГОСТ 6073-75 Взамен ГОСТ 6073-51

Постановлением Государственного комитетастандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1975 г. № 914 срок действияустановлен

с01.01 1976 г.

до01.01 1981 г.

Несоблюдениестандарта преследуется по закону

Настоящийстандарт распространяется на этилированные бензины и устанавливает методопределения содержания бромистых (бромистого этила, дибромэтана) и хлористых(дихлорэтана) выносителей в этилированных авиационных и автомобильных бензинах.

Сущностьметода заключается в отщеплении брома или хлора спиртовым растворам щелочи принагревании и количественном их определении потенциометрическим титрованиемрастворам азотнокислого серебра.

Применениеметода предусматривается при проведении испытаний по комплексу методовквалификационной оценки этилированных бензинов и научно-исследовательскихработ.

1.АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

1.1. При определении содержания бромистых ихлористых выносителей в этилированных бензинах должны применяться:

рН-метр-милливольтметрлабораторный типа рН-340 или ЛПУ-01;

коробкапереходная к рН-метр-милливольтметру лабораторному, типа рН-340;

электродсеребряный или проволока серебряная диаметром 0,8 - 2,0 мм;

электродстеклянный, типа ЭСЛ-41-Г-0,4;

электродхлорсеребряный или насыщенный каломельный, типа ЭВЛ-1-Ц-3;

блокавтоматического титрования БАТ-12 ЛМ;

потенциометрэлектронный автоматический самопишущий с записью на ленточной диаграмме ЭПП-09М3 по ГОСТ7164-71;

мешалкаэлектромагнитная ММ-2 или ММ-3;

ключэлектролитический: готовят заполнением П-образного стеклянного сифона горячимраствором агара в растворе азотнокислого калия, для приготовления которого 3 гагара и 10 г азотнокислого калия растворяют при нагревании в 100 млдистиллированной воды; после наполнения сифон охлаждают до затвердеванияраствора;

склянкидля (бомб прибора ЛСАРТ или ампулы из термостойкого стекла с толщиной стенок неменее 0,5 мм;

стаканыстеклянные лабораторные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 и 150 мл (стакан длятитрования);

воронкистеклянные по ГОСТ 8513-75, типов В и ВД, вместимостью 100 мл;

приборымерные лабораторные стеклянные по ГОСТ20292-74:

пипеткивместимостью 1, 5, 25 и 50 мл;

(бюреткавместимостью 5 мл;

цилиндрыизмерительные по ГОСТ1770-74, вместимостью 10, 50 и 100 мл;

кранстеклянный с капиллярным отводом;

склянкаиз темного стекла с нижним тубусом вместимостью 3 л;

стаканфарфоровый по ГОСТ9147-73;

приборЛСАРТ по ГОСТ9144-69 или водяная баня;

горелкагазовая;

плиткаэлектрическая закрытого типа;

денсиметрпо ГОСТ 1300-74;

секундомерпо ГОСТ 5072-72;

грушарезиновая;

калиягидрат окиси (кали «едкое), 0,5 н. водный раствор и насыщенный спиртовойраствор (готовят растворением 10 - 15 г едкого кали в 100 мл этилового спирта,перед применением раствор необходимо профильтровать);

калийхлористый по - ГОСТ 4234-69, х. ч.;

калийбромистый по ГОСТ4160-74 х. ч.;

сереброазотнокислое по ГОСТ 1277-75,0,02 н. раствор;

спиртэтиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72;

калийазотнокислый

агарпищевой по ГОСТ16280-70 или микробиологический по ГОСТ 17206-71;

аммонийазотнокислый по ГОСТ 5.1624-72, насыщенный раствор;

кислотаазотная по ГОСТ4461-67, растворы 1:1, 1:2, 1:50 и 1:100;

фенолфталеин(индикатор) по ГОСТ 5850-72, 0,1 %-ный спиртовой раствор;

водадистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2.ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовлениеи установка титра 0,02 н. раствора азотнокислого серебра

2.1.1. Приготовление раствора

3, 4 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более0,0002 г, растворяют в 260 - 300 мл дистиллированной воды, добавляют несколькокапель азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной воды до 1000мл. Раствор тщательно перемешивают и хранят в склянке из темного стекла.

2.1.2. Определение титра 0,02 н. раствораазотнокислого серебра и поправочного коэффициента к титру

0,010 - 0,015 т бромистого или хлористогокалия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, количественно переносят встакан для титрования небольшим количеством дистиллированной воды, добавляют 5мл насыщенного спиртового раствора едкого кали (гари омылении в ампулах) или 10мл (при омылении в приборе ЛСАРТ) и доводят объем раствора дистиллированнойводой до 100 - 110 мл.

Титрованиепроводят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.

Титр0,02 н. раствора азотнокислого серебра (Т) в г/мл вычисляют по формуле

где m -масса бромистого или хлористого калия, г;

М₁ -молекулярнаямасса азотнокислого серебря, г;

М₂-молекулярная масса бромистого или хлористого калия г;

V₀- объем 0,02 н. раствора азотнокислогосеребра, израсходованный на титрование, мл.

Поправочныйкоэффициент (К) вычисляют по формуле

где Т - титр0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г/мл;

0,003397 - масса азотнокислого серебра,содержащаяся в 1 мл точно 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

Завеличину поправочного коэффициента принимают среднее арифметическое трехопределений, расхождения между которыми не должны превышать 0,003.

2.2. Подготовкаустановки для автоматического титрования

Схемаустановки приведена на черт. 1. Установку включают за 15 мин до начала работы.Стеклянный и серебряный электроды включают в (гнезда Ст и Пл переходнойкоробки, соответственно. Вспомогательный электрод (хлор-серебряный илинасыщенный каломельный) включают bсоответствующее гнездо рН-метра-милливольтметра, помещают встакан вместимостью 50 мл с насыщенным раствором азотнокислого аммония исоединяют электролитическим ключом с измерительными электродами, находящимися виспытуемом растворе в стакане для титрования. Склянку с раствором азотнокислогосере-бра присоединяют при помощи крана и резиновой трубки к клапану, которыйпомещают так, чтобы его капилляр мог (свободно опускаться в стакан длятитрования. При этом склянка должна быть выше клапана на 20 - 25 см.

Схема установки автоматического титрования

1 - потенциометр электронный самопишущий ЭПП-09М3; 2 - блок автоматическоготитрования БАТ-12ЛМ; 3 - клапан БАТ-12ЛМ; 4 - склянка с 0,02 н.раствором азотнокислого серебра; 5 -кран стеклянный; 6 - электрод серебряный; 7 - стакан для титрования; 8 - мешалка электромагнитная; 9- электрод стеклянный; 10 - ключэлектролитический; 11 - стакан с насыщенным раствором азотнокислогоаммония; 12 - электрод вспомогательный; 13 - переходная коробка к рН-метру; 14 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типа рН-340.

Черт. 1

Передначалом работы устанавливают необходимую скорость подачи раствора азотнокислогосеребра. Для этого капилляр клапана опускают в бюретку, включают подачу раствораи как только мениск раствора коснется большого деления бюретки, включаютсекундомер. После подачи в (бюретку 0,5 мл раствора секундомер выключают изаписывают время. Такую операцию повторяют 4 - 5 раз. Время должно совпадать исоответствовать 50 - 70 с.

Скоростьподачи раствора регулируют краном я винтом клапана. Затем проверяют при помощисекундомера скорость движения ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3 1 см ленты(одно деление) продвигается примерно за 15 с.

Скоростьподачи раствора азотнокислого серебра () в мл/см вычисляют по формуле

где 0,5 - объем 0,02н. раствора азотнокислого серебра, мл;

t₁ -время продвижения 1см ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3, с;

t₂ - время, за /которое вытекает0,5 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, с.

3.ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. Для испытания проводят омыление вампулах или при помощи бомбприбора ЛСАРТ.

3.1.1. При омылении в ампулах 25 млиспытуемого бензина, предварительно определив его плотность денсиметрам, и 5 млнасыщенного спиртового раствора едкого кали наливают пипетками с резиновойгрушей в ампулу (черт. 2),помещенную в фарфоровый стакан со льдом.

Ампула для омыления

Черт. 2

Неудаляя ампулы из стакана со льдом, запаивают ее. Для этого открытый конецампулы нагревают над пламенем горелки до размягчения при помощи нагретойстеклянной палочки, вытягивают в капилляр и запаивают (одну ампулу можноиспользовать несколько раз).

Послезапаивания содержимое ампулы энергично встряхивают, заворачивают ее в(металлическую сетку (для предохранения от разбрасывания осколков в случаевзрыва ампулы) и помещают в кипящую водяную баню.

Нагреваниепроводят в течение 30 мин. При нагревании ампулу через каждые 7 - 8 минвстряхивают. После этого ампулу охлаждают, осторожно вскрывают, и содержимоеколичественно дистиллированной водой переносят в делительную воронку, далееиспытание - по п. 3.1.3.

3.1.2. При омылении с помощью бомб прибораЛСАРТ 20 г анализируемого бензина помещают в склянку прибора (черт. 3)и взвешивают с погрешностью не более ОД г. Затем прибавляют 10 мл насыщенногоспиртового раствора едкого кали, склянку закрывают резиновой пробкой, обернутойфторопластовой пленкой и помещают в бомбу прибора ЛСАРТ.

Склянка для омыления в бомбах прибора ЛСАРТ

Черт. 3

Передиспытанием бомбу проверяют на герметичность. Для этого в нее вносят 3 - 4 млнеэтилированного бензина, плотно закрывают ее крышкой и опускают на 5 мин в водяную баню, нагретую до 96 - 98 °C. Если на поверхности воды появляютсяпузыри, то затягивают крышку бомбы и снова проверяют герметичность.

Бомбусо склянкой переносят в баню прибора ЛСАРТ, нагретую до 110 °С, и выдерживаютпри определении бромистого этила и дихлорэтана в течение 1 ч, при определениидибромэтана - в течение 2 ч.

Вовремя нагревания содержимое бомбы встряхивают через каждые 20 мин. По истечениивремени нагревания бомбу охлаждают и содержимое склянки переносят количественнов делительную воронку.

3.1.3. Делительную воронку закрывают пробкой,встряхивают в течение нескольких секунд и после разделения слоев сливают нижнийслой в стакан для титрования. Затем в делительную воронку добавляют около 10 млдистиллированной воды, одну каплю фенолфталеина, встряхивают Содержимое и послеотстаивания сливают нижний слой в тот же стакан для титрования. Это повторяютдо тех пор, пока нижний слой раствора в делительной воронке не будет даватьщелочную реакцию с фенолфталеином. Затем содержимое стакана (подкисляютраствором азотной кислоты (1:2), добавляют еще 3 - 5 капель и кипятят на электроплитке5 - 7 мин.

Послеохлаждения стакан с раствором помещают на электромагнитную мешалку, доводятобъем (раствора в стакане дистиллированной водой до 100 - 110 мл и титруют.

3.2. Титрование проводят при помощисамопишущего автоматического электронного потенциометра или ручным способом поскачку потенциала.

3.2.1. При титровании с помощью(автоматического потенциометра в стакан с испытуемым раствором опускаютстеклянный и серебряный электроды, переключатель на переходной коробке ставят вположение СТ, доводят рН испытуемого раствора до значения 5,3 0,5 н.раствором едкого кали и разбавленной азотной кислотой сначала 1:50 и затем1:100.

Затемпереключатель на переходной коробке ставят в положение Пл на рН-метре переключатель «родработ» ставят на +МВ, «пределы измерения» на -1÷2 и смещаютстрелку прибора в крайнее левое положение при помощи ручки переходной коробки.

Встакан с испытуемым раствором опускают капилляр клапана блока автоматическоготитрования БАТ-12 ЛМ, включают автоматический потенциометр ЭПП-09 М3 и, кактолько его перо коснется горизонтальной линии диаграммы, включают клапан блокаавтоматического титрования БАТ-12 ЛМ для подачи раствора азотнокислого серебра.

Для автоматической записи кривой титрования поопределению конечной точки титрования к рН-метру-340 приставлена переходнаякоробка с дополнительнымирезисторами в цепи серебряного электрода (черт. 4).

Схема цепи серебряного электрода

1 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типарН-340; 2 - электрод сравнения; 3 - стакан; 4 - электродсеребряный; 5 - элемент сухойгальванический, U - 1,5 В; 6- переменный резистор (R1 = 300 - 1000Ом); 7 - резистор (R2 подбирается таким образом, чтобы падениенапряжения на R2 составляло 300 -350 мВ); 8 - переходная коробка.

Черт. 4

Конечнуюточку титрования определяют графически по кривой титрования, построенной вкоординатах: э.д.с. или потенциал элемента (Е) в мВ - длина ленты диаграммы (L) всантиметрах (см. приложение).

Объем0,02 н. раствора азотнокислого серебра (V₁) в миллилитрах,израсходованный на титрование, вычисляют по формуле

V₁= L· ,

где L -длина ленты диаграммы от начала до конечной точки титрования, см;

 - скорость подачи 0,02н. раствора азотнокислого серебра, мл/см.

3.2.2. При титровании ручным способом поскачку потенциала испытуемый раствор в стакане для титрования нейтрализуютазотной кислотой (1:1) до рН 5 - 6, определенного по индикаторной бумаге, опускаютв него насыщенный каломельный и серебряный электроды, включают электромагнитнуюмешалку и начинают титровать 0,02 н. раствором азотнокислого серебра измикробюретки, прибавляя его порциями по 0,1 мл. При этом записывают объемазотнокислого серебра и изменение потенциала. Титрование заканчивают последостижения скачка потенциала (для иона брома он равен 50 - 60 мВ, для ионахлора - 8 - 16 мВ) и добавления еще около 0,5 мл раствора азотнокислогосеребра.

Приопределении содержания хлористобромистых выносителей в процессе титрованиянаблюдаются два скачка потенциала: первый для брома, второй для хлора.

Конечнуюточку титрования (V₂)(объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра в миллилитрах в точкеэквивалентности) вычисляют по формуле

гдеV₃ - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра,после прибавления к которому DV₃раствора наблюдался максимальный скачок потенциала, мл;

DV₃ - объем 0,02н. раствора азотнокислого серебра, добавленный перед скачком потенциала, мл;

DЕ- максимальный скачок потенциала, мВ;

DЕ₁ - изменениепотенциала непосредственно перед DЕпри прибавлении DV₃ мл раствора, мВ;

DЕ₂ - изменениепотенциала сразу же после DЕ при прибавлении DV₃ мл раствора, mB.

4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Содержание бромистого этила (X), дибромэтана (Х₁) и дихлорэтана (Х₂) в г/кг бензинавычисляют по формулам

где V- объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра,израсходованный на титрование брома (находят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.),мл;

V₄- объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра,израсходованный на титрование суммы галлоидов (брома и хлора),находят по пп. 3.2.1.или по пп. 3.2.2.второй скачок, мл;

К - поправочный коэффициент приведенияобъема раствора азотнокислого серебра к объему точно 0,02 н. раствора; 0,00218- масса бромистого этила, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислогосеребра, г;

0,00218 - масса бромистого этила,соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г;

0,00198 - масса дибромэтана, соответствующая1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

т - масса анализируемого бензина, г;

0,00188 - массадибромэтана, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

4.2. Допускаемые расхождения междупараллельными определениями не должны превышать величин, указанных в таблице.

Замена

ГОСТ1277-75 введен взамен ГОСТ 1277-63.

ГОСТ1300-74 введен взамен ГОСТ 1300-57.

ГОСТ1770-74 введен взамен ГОСТ1770-64.

ГОСТ4203-65 отменен.

ГОСТ 4217-73отменен.

ГОСТ8613-75 введен взамен ГОСТ 8613-64.

ГОСТ5.1624-72 введен взамен ГОСТ 3760-72.

ПРИЛОЖЕНИЕ к ГОСТ 6073-75

Справочное

ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ

Конечнуюточку титрования определяют графически по кривой (см. чертеж) титрования,построенный в координатах: э.д.с. или потенциал элемента Е, мВ - длиналенты диаграммы L,см.

Дляопределения L,соответствующей конечной точке титрования, проводят двепараллельные касательные М и N к восходящим нижней и верхнейветвям кривой и касательную А к пологой части кривой, соответствующейпервому скачку потенциала.

Затемиз точек пересечения касательных а и b опускаютперпендикуляры на ось абсцисс и из середины полученного отрезка cd восстанавливаетперпендикулярно на кривую титрования.

Ординататочки пересечения АВ соответствует искомой величине L.

Такоеже построение проводят для определения Lна участке кривой, соответствующей 2-му скачку.

Примерграфического вычисления L,соответствующей конечной точке титрования брома А исумме галлоидов брома и хлора A₁.

СОДЕРЖАНИЕ