МЕТАНОЛТЕХНИЧЕСКИЙ

Технические условия

ГОСТ 2222-95

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙСОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ,
МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

Минск

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственнымтехническим комитетом по стандартизации МТК 181 «Метанол, продукты органического инеорганического синтеза», Научно-исследовательским институтом «Химтехнология»

ВНЕСЕНГосударственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

2 ПРИНЯТМежгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации(протокол № 8 от 10 октября 1995 г.)

Запринятие проголосовали:

3 ПриложениеВ настоящего стандарта содержит полный аутентичный текст п. 11 международногостандарта ИСО 1387-82 «Метанол для промышленного использования. Методы анализа»с дополнительными требованиями, отражающими потребности экономики страны,выделенными в тексте курсивом

4Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизациии метрологии от 22 марта 2000 г. № 60-ст межгосударственный стандарт ГОСТ2222-95 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандартаРоссийской Федерации с 1 января 2001 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ2222-78

Содержание

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Дата введения 2001-01-01

1Область применения

Настоящий стандартраспространяется на технический метанол, получаемый каталитическим синтезом изоксидов углерода и водорода, и устанавливает требования к метанолу,предназначенному для использования в химической, лесохимической,фармацевтической, нефтяной, газовой, микробиологической и других отрасляхпромышленности, а также для поставки на экспорт.

Формула: СН₃ОН.

Относительнаямолекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) - 32,04.

2Нормативные ссылки

В настоящемстандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность.Общие требования

ГОСТ12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общиесанитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.011-78Система стандартов безопасности труда. Смеси взрывоопасные. Классификация иметоды испытаний

ГОСТ12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасностьстатического электричества. Общие требования

ГОСТ12.1.044-89 (ИСО 4589-84) Система стандартов безопасности труда.Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методыих определения

ГОСТ12.4.013-85* Система стандартов безопасности труда. Очки защитные. Общиетехнические условия

ГОСТ12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные.Общие требования

ГОСТ12.4.026-76 Система стандартов безопасности труда. Цвета сигнальные и знакибезопасности

ГОСТ12.4.103-83 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальнаязащитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ12.4.121-83 Система стандартов безопасности труда. Противогазы промышленныефильтрующие. Технические условия

ГОСТ17.2.3.02-78 Охрана природы. Атмосфера. Правила установления допустимыхвыбросов вредных веществ промышленными предприятиями

ГОСТ427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

ГОСТ450-77 Кальций хлористый технический. Технические условия

* Натерритории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.013-97

ГОСТ1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы,пробирки. Технические условия

ГОСТ 2517-85Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2603-79 Реактивы.Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022-80Водород технический. Технические условия

ГОСТ3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ3885-73 Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка,упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ3956-76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 4159-79 Реактивы.Йод. Технические условия

ГОСТ 4204-77Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворовиндикаторов

ГОСТ6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Техническиеусловия

ГОСТ 6709-72Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ13950-91 Бочки стальные сварные и закатные с гофрами на корпусе.Технические условия

ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов

ГОСТ14870-77 Продукты химические. Методы определения воды

ГОСТ 18300-87Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности

ГОСТ19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

ГОСТ19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники изпрозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ22967-90 Шприцы медицинские инъекционные многократного применения. Общиетехнические требования и методы испытаний

ГОСТ24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основныепараметры и размеры

ГОСТ25706-83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования

ГОСТ25742.1-83 Метанол-яд технический. Методопределения температурных пределов перегонки

ГОСТ25742.2-83 Метанол-яд технический. Метод определения свободных кислот

ГОСТ25742.3-83 Метанол-яд технический. Метод определения серы

ГОСТ25742.4-83 Метанол-яд технический. Газохроматографические методыопределения этилового спирта

ГОСТ25742.5-83 Метанол-яд технический. Метод определения перманганатного числа

ГОСТ25742.6-83 Метанол-яд технический. Метод определения хлора

ГОСТ25742.7-83 Метанол-яд технический. Метод определения аммиака иаминосоединений в пересчете на аммиак

ГОСТ25742.8-85 Метанол-яд технический. Метод определения летучих соединенийжелеза

ГОСТ25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов длякислотно-основного титрования

ГОСТ25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов дляокислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 26319-84 Грузыопасные. Упаковка

ГОСТ26663-85 Пакеты транспортные. Формирование с применением средствпакетирования. Общие технические требования

ГОСТ27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный.Технические условия

ГОСТ28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования.Методы испытаний

ГОСТ29131-91 (ИСО 2211-73) Продукты жидкие химические. Метод измерения цвета вединицах Хазена (платино-кобальтовая шкала)

ГОСТ 29169-91(ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.Часть 1. Общие требования

ГОСТ29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1.Общие требования

3Технические требования

3.1 Техническийметанол должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящегостандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленномпорядке.

3.2 В зависимости отназначения технический метанол выпускают марок А и Б, рекомендуемые областиприменения которых приведены в приложении А.

3.3 Пофизико-химическим показателям технический метанол должен соответствоватьнормам, указанным в таблице 1.

Таблица1

3.4Упаковка

3.4.1 Метанол заливаютв специально выделенные железнодорожные цистерны без нижнего сливного прибора,автоцистерны, стальные бочки вместимостью 200 дм³ по ГОСТ13950.

Притранспортировании метанола водным транспортом используют специальныеконтейнеры. Не допускается заливать метанол в оцинкованные емкости. Требованияк таре - в соответствии с ГОСТ26319.

3.4.2 Приукрупнении грузовых мест (пакетировании) применяются поддоны любого типа илюбые способы скрепления мест в пакете в соответствии с ГОСТ26663.

3.4.3 Наливметанола в цистерны и бочки должен производиться через люк (отверстие в бочке)по шлангу, опущенному до дна. Сливают метанол при помощи насосов.

3.4.4 Степень(уровень) наполнения цистерн и бочек метанолом устанавливают с учетом полногоиспользования вместимости, а также объемного расширения продукта при возможномперепаде температур в пути следования.

3.4.5 Цистерныдолжны быть окрашены в желтый цвет с черной полосой и оборудованыпредохранительным кожухом над крышкой люка.

Бочки должныбыть окрашены в серый цвет, иметь обручи для катания. Отверстие для заливадолжно быть в торце бочки.

3.4.6 Посленалива цистерны, контейнеры и бочки должны быть герметично уплотнены иопломбированы отправителем.

3.4.7 Метанолдля электровакуумной промышленности упаковывают в соответствии с ГОСТ3885 в бутыли и в бутылки из стекла, не содержащего бора, с притертыми иликорковыми пробками, защищенными полиэтиленовой или полимерной пленкой, итранспортируют в соответствии с правилами перевозки опасных грузов в специальновыделенных крытых вагонах.

Для упаковки можетбыть использована тара следующей вместимости: 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1;2; 3; 10; 20 дм³.

Упаковка встальные бочки допускается только по согласованию с потребителем. Наливметанола в тару должен проводиться под азотной подушкой.

3.5 Маркировка

3.5.1Маркировка железнодорожных цистерн, автоцистерн и контейнеров - в соответствиис правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

3.5.2Транспортная маркировка бочек и транспортных пакетов должна соответствовать ГОСТ 14192 с нанесением следующихдополнительных данных, характеризующих продукцию:

- наименованияпредприятия-изготовителя или его товарного знака, наименования страны (дляэкспорта);

- наименованияпродукта;

- номера партиии марки продукта;

- датыизготовления;

- массы нетто,брутто;

- обозначениянастоящего стандарта.

Маркировка,характеризующая транспортную опасность груза, - по ГОСТ 19433 (класс 3,подкласс 3.2, чертеж 3 основной и чертеж 6а дополнительный, классификационныйшифр 3222), номер ООН 1230.

3.5.3Маркировка упакованного метанола, предназначенного для электровакуумнойпромышленности, должна соответствовать требованиям ГОСТ3885.

На стекляннуютару должна наклеиваться этикетка с надписями: «Метанол электровакуумный»,«Яд», «Огнеопасно!» и изображением символа (череп и две скрещенные кости).

4Требования безопасности и охраны окружающей среды

4.1 Метанол -особо опасная легковоспламеняющаяся жидкость. Температура вспышки 6°С. Температура воспламенения13°С.

Температурасамовоспламенения 440°С. Температурные пределы распространения пламени: нижний- 5°С, верхний - 39°С;концентрационные пределы распространения пламени 6,98 % - 35,5 % (об.).

Показателивзрывоопасное™ определяют по ГОСТ 12.1.004.

Категория игруппа взрывоопасной смеси паров метанола с воздухом - IIA-T2 по ГОСТ12.1.011.

4.2 Пожаро- ивзрывобезопасность в производстве должны обеспечиваться в соответствии стребованиями ГОСТ 12.1.004.

Электрооборудованиеи освещение должно быть во взрывобезопасном исполнении, оборудование и трубопроводы- заземлены.

При работе спродуктом, сливно-наливных операциях должны соблюдаться требованияэлектростатической искробезопасности по ГОСТ12.1.018.

4.3 Метанол постепени воздействия на организм человека относится к умеренно опасным веществам(3-й класс опасности) по ГОСТ12.1.005. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны -5 мг/м³, максимальная разовая концентрация в атмосферном воздухенаселенных мест - 1 мг/м³, среднесуточная - 0,5 мг/м³.

4.4 Метанолобладает политропным действием с преимущественным воздействием на нервнуюсистему, печень и почки. Обладает выраженным кумулятивным эффектом. Метанолпредставляет собой опасность, вплоть до смертельного исхода, при поступлениичерез желудочно-кишечный тракт. Острые отравления при вдыхании пароввстречаются редко. Метанол обладает слабовыражен-ным местным действием на кожу,может проникать через неповрежденные кожные покровы (ПДУ загрязнения кожныхпокровов составляет 0,02 мг/см²).

Симптомыотравления - головная боль, головокружение, тошнота, рвота, боль в желудке,общая слабость, раздражение слизистых оболочек, мелькание в глазах, а в тяжелыхслучаях - потеря зрения и смерть.

4.5 Контрольконцентрации метанола в воздухе рабочей зоны должен проводиться одним изметодов, утвержденных органами здравоохранения (фотометрический метод - МУ №1674-77; газохроматографический метод - МУ № 4181-86; МУ № 2899-83;полярографический метод - МУ № 2902-83).

Периодичностьконтроля - по ГОСТ12.1.005.

4.6 При работес метанолом, транспортировании и хранении необходимо соблюдать «Общиесанитарные правила при работе с метанолом» (№ 4132-86 от 18.07.86).

4.7Производственные и лабораторные помещения, в которых проводятся работы сметанолом, должны быть снабжены приточно-вытяжной вентиляцией и местнойвентиляцией, соответствующими требованиям ГОСТ 12.4.021,обеспечивающими состояние воздуха рабочей зоны в соответствии с требованиями ГОСТ12.1.005.

4.8 Впроизводственных помещениях, в которых проводится работа с метанолом, на видномместе должны быть расположены знаки 1.1; 1.2; 1.3; 2.1; 2.4 по ГОСТ12.4.026.

4.9 Средстваиндивидуальной защиты: защитные очки по ГОСТ 12.4.013,резиновые перчатки по ГОСТ 20010,спецодежда и обувь по ГОСТ12.4.103 в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, утвержденными вустановленном порядке.

При высокихконцентрациях паров (выше ПДК) следует использовать фильтрующий промышленныйпротивогаз марок А, М или БКФ по ГОСТ12.4.121.

4.10 Впроизводственных помещениях должны быть предусмотрены: герметизацияпроизводственных процессов, запрещение применения открытого огня и источниковискрообразования.

4.11 Привозникновении очага загорания в качестве средств пожаротушения следуетприменять: распыленную воду, пену, огнетушащие порошки, углекислоту, воду.

4.12 Разлитыйметанол с поверхностей удаляют сухими опилками, которые подлежат сжиганию вотдельно отведенном месте, а место разлива промывают струей воды.

4.13 Для защитыокружающей среды при изготовлении метанола должна быть предусмотренагерметизация технологического оборудования.

Контроль засоблюдением предельно допустимых выбросов (ПДВ) должен осуществляться всоответствии с требованиями ГОСТ17.2.3.02.

Утилизацияотходов должна осуществляться в соответствии с «Санитарными правилами порядканакопления, транспортирования, обезвреживания и захоронения токсичныхпромышленных отходов» (№ 8180-84 от 28.12.84).

5Правила приемки

5.1 Метанол принимаютпартиями. Партией считают любое количество метанола, но не более 1200 т,однородного по показателям качества и сопровождаемого одним документом окачестве.

5.2 Документдолжен содержать:

- наименованиепредприятия-изготовителя или его товарный знак;

- наименованиепродукта и его марку;

- номер партии;

- массу бруттои нетто;

- датуизготовления;

-классификационный шифр по ГОСТ 19433;

- надписи:«Яд», «Огнеопасно»;

- результатыпроведенных анализов и подтверждение соответствия качества продукта требованиямнастоящего стандарта;

- обозначениенастоящего стандарта.

Для проверкикачества метанола на соответствие его показателей требованиям настоящегостандарта пробу отбирают от каждой цистерны или при заливе метанола в бочки -от 5 % бочек, но не менее двух бочек, если партия состоит менее чем из 40бочек. Для метанола, залитого в бутыли или бутылки, объем выборки - по ГОСТ3885.

Допускается уизготовителя при заливе метанола в цистерны отбирать пробу из товарногорезервуара или из потока через 15 мин после начала залива цистерн. Пробу изпотока отбирают не реже двух раз в неделю. Дополнительно для контроля качестваметанола, залитого в цистерны, отбирают точечные пробы из каждой залитойцистерны, и объединенную пробу анализируют только по показателям 5 и 9 таблицы 1.

Результатыполученных анализов вносят в документ о качестве.

При получениинеудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводятповторный анализ по всем показателям на удвоенной выборке от той же партии.Результаты повторного анализа распространяют на всю партию.

6Методы анализа

6.1 Отборпроб

6.1.1 Точечныепробы из железнодорожных и автомобильных цистерн отбирают пробоотборником по ГОСТ 2517(рисунки 3, 6) на расстоянии 250 мм от дна цистерны. Объем точечной пробы - неменее 250 см³.

Из бочек,бутылей и бутылок пробу отбирают чистой стеклянной трубкой диаметром 10-15 мм соттянутым концом, погружая ее до дна.

Отбор проб изтоварного хранилища производят после его заполнения до максимального уровня.Пробы отбирают с трех уровней.

6.1.2 Точечныепробы соединяют вместе, тщательно перемешивают. От объединенной пробы отбираютсреднюю пробу объемом не менее 2 дм³ и помещают ее в чистую сухуюбанку или бутылку, герметично закрывающуюся крышкой, изготовленной изматериала, стойкого к продукту.

6.1.3 На посудусо средней пробой наклеивают этикетку с указанием наименованияпредприятия-изготовителя, наименования продукта, номера партии, даты отборапробы и предупредительных надписей: «Огнеопасно», «Яд».

6.2 Общие указания

Общие указанияпо проведению анализов - по ГОСТ 27025.

При взвешиванииприменяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г иВЛР-500 г.

Допускаетсяприменение других средств измерения с метрологическими характеристиками иоборудования с техническими характеристиками, обеспечивающими точность ичувствительность, предусмотренную стандартом, а также реактивов по качеству нениже указанных в настоящем стандарте.

Результатанализа каждого показателя округляют до последнего знака, указанного для данногопоказателя в таблице технических требований.

Допускаетсяприменение других методик анализа, прошедших метрологическую аттестацию иимеющих точностные характеристики не ниже, чем характеристики методов,предусмотренных настоящим стандартом.

При разногласияхв оценке показателя качества анализ проводят методами, указанными в настоящемстандарте.

6.3 Определение внешнего вида

В цилиндр избесцветного стекла диаметром 20 мм наливают такое количество анализируемогометанола, чтобы высота столба жидкости была 100 мм. Метанол должен бытьбесцветным и прозрачным без нерастворимых примесей при рассматриванииневооруженным глазом вдоль оси цилиндра на белом фоне при дневном свете илиосвещении лампой дневного света.

6.4 Определение плотности

Плотностьопределяют по ГОСТ 18995.1,раздел 1, денсиметром с ценой деления 0,001 г/см³.

6.5 Определение смешиваемости с водой

6.5.1 Сущностьметода

Метод основанна добавлении воды к анализируемой пробе в определенных условиях и определенииналичия опалесценции.

6.5.2 Посуда иреактивы

Термометрдиапазоном измеряемых температур от 0 до 100°С и с ценой деления 1°С по ГОСТ28498.

Цилиндр 2-100-2по ГОСТ1770 или цилиндры Несслера. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.5.3Проведение анализа

В цилиндрпомещают 20 см³ анализируемого метанола и разбавляют водой до 100 см³.Перемешивают 2-3 мин при температуре (20±2)°С.

Во второйцилиндр помещают 100 см³ воды и используют в качестве растворасравнения.

Через 30 минсравнивают пробу с раствором сравнения по оси цилиндра на черном фоне с боковымосвещением.

6.5.4 Обработкарезультатов

Следует указатьприсутствие или отсутствие следов помутнения и опалесценции.

6.6 Определение массовой доли воды

Массовую долюводы определяют по ГОСТ 14870 методомФишера: визуальным или электрометрическим титрованием.

За результатанализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемоерасхождение, равное 10 %.

Допускаемаяотносительная суммарная погрешность результата анализа ±15 % при доверительнойвероятности Р = 0,95.

Допускаетсяпроводить определение массовой доли воды по методу, приведенному в приложенииБ.

Привозникновении разногласий в оценке массовой доли воды анализ проводят методомФишера (электрометрическим титрованием).

6.7 Определение массовой доли альдегидов и кетонов впересчете на ацетон (йодометрический метод)

6.7.1 Сущностьметода

Метод основанна реакции альдегидов и кетонов с йодом в присутствии гидроокиси натрия иоттитровывании непрореагировавшего йода тиосульфатом натрия.

6.7.2 Посуда,реактивы, растворы

КолбаКн-2-500-29/32 ТХС по ГОСТ25336.

Цилиндр1(3)-100-2 по ГОСТ1770.

Пипетка1-2-50(100) по ГОСТ 29169.

Бюретка1-1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ29251.

Водадистиллированная по ГОСТ 6709.

Натриягидроокись по ГОСТ4328, раствор молярной концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³;готовят по ГОСТ25794.1.

Кислота сернаяпо ГОСТ 4204,раствор молярной концентрации с (½ H₂SO₄) = 1 моль/дм³;готовят по ГОСТ25794.1.

Натрийсерноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ27068, раствор молярной концентрации с (Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1моль/дм³; готовят по ГОСТ25794.2.

Крахмалрастворимый по ГОСТ 10163,раствор с массовой долей 0,5 %; готовят по ГОСТ4919.1 (свежеприготовленный).

Йод по ГОСТ 4159, раствормолярной концентрации с (½I₂) = 0,1 моль/дм³;готовят по ГОСТ25794.2.

6.7.3Проведение анализа

В колбупомещают 30 см³ раствора гидроокиси натрия, 100 см³анализируемого метанола и охлаждают смесь ледяной водой (температура около 2°С)15-20 мин. Затем добавляют 50 см³ раствора йода при встряхивании иоставляют на 5 мин в ледяной воде, прибавляют 31 см³ раствора сернойкислоты и выдерживают при температуре около 2°С в течение 2 мин.

Избыток йодаоттитровывают раствором тиосульфата натрия. К концу титрования прибавляют 2 см³свежеприготовленного раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски.

Одновременнопроводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но вместоанализируемого метанола берут 100 см³ дистиллированной воды.

6.7.4 Обработкарезультатов

Массовую долюальдегидов и кетонов в пересчете на ацетон Х₁,%, вычисляютпо формуле:

                                                            (1)

где V₁ - объем раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 0,1моль/дм³, израсходованного на титрование контрольного опыта, см³;

V₂ - объем раствора тиосульфата натрия молярнойконцентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованного на титрованиеанализируемой пробы, см³;

0,00097 - массаацетона, соответствующая 1 см³ раствора тиосульфата натрия молярнойконцентрации точно 0,1 моль/дм³, г; 100 - объем метанола, взятый дляанализа, см³;

ρ - плотность анализируемогометанола при 20°С, определенная по 6.4, г/см³. За результат анализапринимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительноерасхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 5 %.Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % придоверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаетсяпроводить определение массовой доли альдегидов и кетонов по методу,приведенному в приложенииВ.

Привозникновении разногласий в оценке массовой доли альдегидов и кетонов анализпроводят йодометрическим методом.

6.8 Определение массовой доли нелетучего остатка послеиспарения

6.8.1 Сущностьметода

Метод основанна определении массы нелетучего остатка после испарения пробы метанола досуха ивысушивании ее до постоянной массы при 105-110°С.

6.8.2Аппаратура и реактивы Эксикатор 2-100 по ГОСТ25336.

Баня водяная,поддерживающая температуру 50-60°С.

Шкаф сушильный стерморегулятором, обеспечивающий заданную температуру с погрешностью не более±2°С.

Чаша 50 по ГОСТ19908 или чаша 118-3 по ГОСТ6563, или чаша из боросиликатного стекла.

Цилиндр1(3)-100-2 по ГОСТ1770.

Силикагель по ГОСТ 3956или кальций хлористый плавленый по ГОСТ 450.

Водадистиллированная по ГОСТ 6709.

6.8.3Проведение анализа

В чаше, предварительнодоведенной до постоянной массы, испаряют порциями 100 см³ анализируемогометанола на водяной бане, заполненной дистиллированной водой, при температуре50-60°С. Остаток после испарения высушивают в сушильном шкафу до постоянноймассы при 105-110°С.

Все взвешиванияпроизводят с точностью до четвертого десятичного знака.

Перед каждымвзвешиванием выпарную чашу с нелетучим остатком выдерживают в эксикаторе,заполненном осушителем, в течение 40 мин.

6.8.4 Обработкарезультатов

Массовую долюнелетучего остатка после испарения Х₂, %, вычисляют поформуле:

                                                                                     (2)

где m -масса остатка после испарения, г;

V - объем анализируемого метанола, см³;

ρ - плотность анализируемогометанола, определенная по 6.4, г/см³.

За результат анализа принимаютсреднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительноерасхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.

Допускаемаяотносительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительнойвероятности Р = 0,95.

6.9 Определение удельной электрической проводимости

6.9.1 Сущностьметода

Метод основанна измерении электрического сопротивления метанола.

6.9.2Аппаратура, реактивы, растворы

Кондуктометртипа КЛ-4 «Импульс» или любой другой прибор мостовой схемы, работающий напеременном токе и обеспечивающий измерение сопротивления электролита до 10⁷Ом.

Комплектдатчиков для кондуктометрических измерений типа УК-02/1 или сосудыизмерительные с постоянной а, равной 5-40 м^-1, изтермостойкого стекла.

Муфельэлектрический или печь тигельная.

Термостат,обеспечивающий температуру (20±0,1)°С.

Калий хлористыйпо ГОСТ4234, х.ч., дважды перекристаллизованный и прокаленный в муфельной печи при800°С до постоянной массы, раствор молярной концентрации с (КС1) = 0,01 моль/дм³.

Водадистиллированная по ГОСТ 6709, с удельнойэлектрической проводимостью не более 2·10^-4 См/м.

6.9.3Подготовка к анализу

Растворхлористого калия заливают в измерительный сосуд так, чтобы измерительныеэлектроды полностью покрылись раствором, и термостатируют при (20±0,1)°С неменее 15 мин. Затем измеряют сопротивление этого раствора.

Постояннуюсосуда а, м^-1, вычисляют по формуле:

а= 0,128R,                                                                                     (3)

где 0,128 -удельная электрическая проводимость раствора хлористого калия молярнойконцентрации с (КС1) = 0,01 моль/дм³, См/м;

R - сопротивление контрольного раствора, Ом.

6.9.4 Проведениеанализа

Измерительныйсосуд тщательно ополаскивают дистиллированной водой, затем промываютанализируемым метанолом и заливают тем же метанолом.

Измерение проводят в тех жеусловиях, что и при определении постоянной сосуда.

6.9.5 Обработкарезультатов

Значениеудельной электрической проводимости метанола Х₃, См/м,вычисляют по формуле:

                                                                                           (4)

где а -постоянная сосуда, м^-1

R - сопротивление сосуда с анализируемым метанолом, Ом.

За результатанализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемоерасхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительнаясуммарная погрешность ±10 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

6.10 Определение цветности по платино-кобальтовой шкале

Определениецветности проводят по ГОСТ29131 визуальным методом, при этом для анализа, а также для приготовлениярастворов платино-кобальтовой шкалы и их хранения допускается использование,наряду с колориметрическими пробирками, цилиндров вместимостью 100 см³ исполнения2 по ГОСТ1770. При этом растворы платино-кобальтовой шкалы готовят от 0 до 25 единицХазена.

7Транспортирование и хранение

7.1 Метанол транспортируютвсеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов,действующими на данном виде транспорта.

7.2Транспортирование метанола по железным дорогам должно осуществляться только вжелезнодорожных цистернах; в бочках - автотранспортом.

7.3 Метанолхранят с соблюдением правил хранения легковоспламеняющихся и токсичныхжидкостей и в соответствии с «Общими санитарными правилами при работе сметанолом» (№ 4132-86 от 18.07.86).

8Гарантии изготовителя

8.1Изготовитель гарантирует соответствие поставляемого метанола требованиямнастоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

8.2 Гарантийныйсрок хранения технического метанола - шесть месяцев со дня изготовления.

ПРИЛОЖЕНИЕА
(рекомендуемое)

Областиприменения технического метанола

Таблица А.1

ПРИЛОЖЕНИЕБ
(рекомендуемое)

Методикагазохроматографического определения воды в метаноле

Б.1 Сущностьметода

Метод основанна газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли водыметодом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Методпозволяет определять содержание воды от 0,05 % до 0,5 %.

Б.2 Отборпроб

Пробу отбираютпо 6.1.

Б.3Аппаратура и реактивы

Хроматографгазовый с детектором по теплопроводности.

Колонкагазохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутреннимдиаметром 3 мм.

Интеграторэлектронный.

Лупаизмерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратнымувеличением.

Линейкаизмерительная по ГОСТ427.

Секундомермеханический 2-го класса точности.

Весылабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

Микрошприцвместимостью 10 мм³.

Пипетка 8-2-0,1по ГОСТ29227.

Колба 2-100-2по ГОСТ1770.

Метанол-ядособой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

Водадистиллированная по ГОСТ6709.

Сорбентполисорб-10 фракции 0,25-0,5 мм или паропак Q фракции 60-80 меш.

Газы-носители:гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

Азотгазообразный по ГОСТ9293.

Воздух сжатыйдля питания контрольно-измерительных приборов.

Спирт этиловыйректификованный технический по ГОСТ18300.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Б.4Подготовка к анализу

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

Температуратермостата колонки, °С, - 100-110;

Температураиспарителя, °С, - 140-150;

Расходгаза-носителя, см³/мин, - 60-70;

Объем вводимойпробы, мм³, - 2-3;

Скоростьдиаграммной ленты, мм/ч, - 200-300.

Пуск и выводхроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией,прилагаемой к прибору.

Б.4.2Подготовка колонки

Хроматографическуюколонку последовательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом иацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом,устанавливают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем притемпературе, постепенно повышающейся от 60 до 110°С в течение 4-5 ч. Притемпературе 110°С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условияханализа по Б.4.1вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы стиповой хроматограммой (рисунок Б.1).

Если разделениепиков неполное, кондиционирование колонки повторяют до получения четкогоразделения пиков метанола и воды.

С помощьюсекундомера определяют время удерживания воды. Корректируют температурутермостата колонки и расход газа-носителя так, чтобы время удерживания водысоставляло 50-60 с.

Подобранныеусловия анализа должны быть строго постоянными при градуировке хроматографа ипроведении анализа.

Б.4.3Градуировка хроматографа

Б.4.3.1Приготовление градуировочных смесей

Рисунок Б.1 - Типовая хроматограмматехнического метанола

Из пробыметанола с известным (определенным методом Фишера) содержанием воды (С_о)не более 0,05 % (далее - исходным метанолом) готовят не менее трехградуировочных смесей с точно известной массовой долей добавленной воды,которую варьируют в пределах 0,05 %-0,2 % массы метанола.

В три мерныеколбы с пришлифованными пробками, предварительно взвешенные с точностью дочетвертого десятичного знака, помещают приблизительно 100 см³исходного метанола и взвешивают. Затем добавляют с помощью микрошприца илипипетки соответственно 0,05; 0,1; 0,2 см³ дистиллированной воды,снова взвешивают и тщательно перемешивают. Все взвешивания следует проводить сточностью до четвертого десятичного знака. Массовую долю добавленной воды св градуировочных смесях определяют по формуле:

                                                                             (Б.1)

где a_i - масса добавленной воды, г;

m_i - масса исходного метанола,г.

Б.4.3.2Определение градуировочных коэффициентов

Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях,изложенных в Б.4.1.Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограммкаждой смеси.

Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, какпроизведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половиневысоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков водыдля каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3 %.

Допускаетсявместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков.

Для каждойградуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды К,%/мм² (%/мкВ·с)

                                                                                    (Б.2)

где С_i- массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %;

S_i - площадь (высота) пика воды в градуировочнойсмеси, мм² (мкВ·с) или мм;

S_o - площадь (высота) пика воды в исходном метаноле,мм² (мкВ·с) или мм. Градуировочный коэффициент находят как среднееарифметическое значение всех определений. Градуировочный коэффициент проверяютне реже одного раза в неделю.

Б.5Проведение анализа

Анализируемуюпробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора,вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1,снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды.

Б.6Обработка результатов

Массовую долюводы С, %, находят по формуле:

                                                                       (Б.3)

где С_о- массовая доля воды в исходном метаноле, %;

К - градуировочныйкоэффициент, %/мм² (%/мкВ·с);

S_o - площадь (высота) пика водыв исходном метаноле, мм² (мкВ·с) или мм;

S - площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм²(мкВ·с) или мм.

За результатанализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений,относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 15 %.

Допускаемаяотносительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительнойвероятности Р = 0,95.

Допускается дляопределения использовать метод внешнего стандарта.

ПРИЛОЖЕНИЕВ
(рекомендуемое)

Определениемассовой доли альдегидов и кетонов (спектрофотометрический метод)

ИСО 1387«Метанол технический. Методы анализа», п. 11. Определение массовой доликарбонильных соединений, присутствующих в небольших количествах*

В.1 Областьприменения

Настоящий методприменим для определения в метаноле массовой доли карбонильных соединений впределах 0,0002 % - 0,01 %.

Примечания

1 Настоящий метод, используемыйв промышленности, позволяет определять только те карбонильные соединения,которые реагируют в условиях данной методики.

2 Метанол, выпускаемый в странах СНГ, изкарбонильных соединений содержит только альдегиды и кетоны.

В.2 Сущностьметода

Метод основанна реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), содержащихсяв анализируемом метаноле, с 2,4-динитрофенилгидразином в кислой среде споследующим образованием в щелочной среде 2,4-динитрофенилгидразонов,окрашенных в оранжевый цвет, и измерении их оптической плотности при длиневолны около 445 нм.

В.3Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр,обеспечивающий непрерывную развертку спектра и непрерывное измерение, илиспектрофотометр с набором фильтров, обеспечивающий максимальноесветопропускание при длине волны около 445 нм.

Кюветы толщинойпоглощающего свет слоя 10 мм.

ХолодильникХШ-1-300-29/32 ХС по ГОСТ25336.

Дефлегматор300-19/26-29/32 ТС по ГОСТ25336.

Баня водянаяили термостат, поддерживающие температуру (50±2)°С.

Термометр диапазоном измеряемых температур от 0 до100°С и с ценой деления 0,1°С по ГОСТ28498.

Холодильник ХПТ-1-600-14/23 ХС по ГОСТ25336.

Алонж АИ-14/23-60 по ГОСТ25336.

Насадка Н-1-19/26-14/23-14/23 ТС по ГОСТ25336.

Колбы 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ1770.

Колба К-1(К-2)-2000-29/32 ТХС по ГОСТ25336.

Цилиндр 1(3)-100(1000)-2 по ГОСТ1770.

ПробиркиП-4-10-14/23 ХС по ГОСТ25336.

Пипетки 1-1-2-1(2), 1-2-2-5(10) по ГОСТ29227.

Пипетки 1-2-1(5) по ГОСТ 29169.

Кислота солянаяпо ГОСТ3118 плотностью 1,19 г/см³, раствор с массовой долей около 38 %.

* Дополнительные требования, отражающиепотребности экономики страны, выделены курсивом.

Метанол, несодержащий карбонильных соединений; готовят следующим образом: в колбе собратным холодильником кипятят 1000 см³ метанола по ГОСТ 2222 с 10 г2,4-динитрофенилгидразина и 10 каплями раствора соляной кислоты в течение 2-3ч. Затем медленно разгоняют метанол, используя дефлегматор. Собирают 850 см³дистиллята, отбрасывая первые 75 см³ дистиллята, и остаток.

Если дистиллятокрашен, проводят повторную дистилляцию.

2,4-Динитрофенилгидразин,насыщенный раствор (с массовой долей около 0,06 %) в метаноле, не содержащемкарбонильных соединений, при температуре окружающей среды; готовят следующимобразом: в мернойколбе вместимостью 50 см³ растворяют 0,030 г2,4-динитрофенилгидразина в 40 см³ метанола, не содержащегокарбонильных соединений, добавляют 0,5 см³ концентрированной солянойкислоты и доводят до метки тем же метанолом. Рекомендуется раствор готовитьежедневно.

Калиягидроокись по ГОСТ 24363, раствормассовой концентрации 100 г/дм³ в 70 %-ном (по объему) растворе метанола,не содержащего карбонильных соединений.

Стандартныйраствор, содержащий 0,030 г/дм³ карбонильных соединений в пересчетена формальдегид или 0,058 г/дм³ карбонильных соединений впересчете на ацетон; готовят следующим образом: 1,2000 г ацетофенонарастворяют в небольшом количестве метанола, не содержащего карбонильныхсоединений. Переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см³,доводят до метки метанолом такого же качества и перемешивают. 5,0 см³приготовленного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³,доводят до метки метанолом, не содержащим карбонильных соединений, иперемешивают. 1 см³ этого стандартного раствора содержит 30 мкгкарбонильных соединений в пересчете на формальдегид и соответственно 58 мкг- впересчете на ацетон.

Допускаетсяпри приготовлении стандартного раствора использовать ацетон, при этом в мернуюколбу вместимостью 100 см³ вносят 1,0000 г ацетона по ГОСТ 2603, доводят до метки метанолом,не содержащим карбонильных соединений. 1 см³ приготовленногораствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят дометки метанолом, не содержащим карбонильных соединений. 1 см³ этогостандартного раствора содержит 100 мкг карбонильных соединений (ацетона).

В.4Подготовка к анализу

В.4.1Контрольная проба

Контрольнуюпробу (раствор сравнения) готовят одновременно с анализируемой пробой по той жеметодике и с использованием одинаковых количеств всех реактивов, применяемых дляизмерения, но заменяя анализируемую пробу на 1,0 см³ метанола, несодержащего карбонильных соединений.

В.4.2Порядок построения градуировочного графика

В.4.2.1Приготовление разбавленных стандартных растворов

В ряд мерныхколб вместимостью 25 см³ вносят объемы стандартного растворакарбонильных соединений, указанные в таблице В.1, и доводят метанолом, несодержащим карбонильных соединений, до метки.

Таблица В.1

В.4.2.2Построение градуировочного графика

В ряд пробирокпомещают по 1,0 см³ каждого из разбавленных стандартных растворов,добавляют 1,0 см³ раствора 2,4-динитрофенилгидразина и одну каплюраствора соляной кислоты. Закрывают пробирки пробками и нагревают в течение 30мин на водяной бане или в термостате, поддерживая температуру на уровне(50±2)°С. После охлаждения добавляют 5,0 см³ раствора гидроксидакалия, перемешивают и оставляют на 5 мин.

Спектрофотометрнастраивают на нулевую оптическую плотность относительно метанола, несодержащего карбонильных соединений.

Измеряютоптическую плотность каждого приготовленного стандартного колориметрируемогораствора на длине волны 445 нм относительно метанола, не содержащегокарбонильных соединений.

Оптическуюплотность раствора сравнения вычитают из оптической плотности стандартныхколориметрируемых растворов.

Градуировочныйграфик строят, откладывая на оси абсцисс концентрации карбонильных соединений(мкг/см³) в пересчете на формальдегид или соответственно впересчете на ацетон каждого разбавленного стандартного раствора, а на осиординат - соответствующие значения оптической плотности, скорректированные сучетом оптической плотности растворов сравнения.

В.5Проведение анализа

1,0 см³анализируемого метанола помещают в пробирку и обрабатывают в соответствии сметодикой, изложенной в 6.4.2.2.

Сразу жеизмеряют оптическую плотность анализируемого раствора и раствора контрольнойпробы (раствора сравнения) в соответствии с методикой, изложенной в В.4.2.2, послерегулировки прибора на нулевую оптическую плотность относительно метанола, несодержащего карбонильных соединений.

Примечание - Если оптическая плотность превысит максимум градуировочного графика,необходимо повторить измерения. При этом берут 1,0 см³анализируемого раствора, полученного разбавлением 1,0 см³ анализируемойпробы соответствующим объемом (не более 4,0 см³) метанола, несодержащего карбонильных соединений.

В.6Обработка результатов

С помощьюградуировочного графика определяют массы карбонильных соединений,соответствующие значениям оптической плотности.

Массовую долюкарбонильных соединений (альдегидов и кетонов) X, %, в пересчете наформальдегид или ацетон вычисляют по формуле:

                                         (В.1)

где m₁ -масса карбонильных соединений, определенная в анализируемой пробе,мкг;

m₀ - масса карбонильных соединений, определенная врастворе сравнения, мкг;

1 - объеманализируемой пробы, см³;

ρ - плотность анализируемойпробы при 20°С (определяют по 6.4), г/см³;

Г_Д - соотношение объемаразбавленного контрольного раствора (см. примечание к В.5) с объемом аликвотной пробы, взятой дляизмерения (если анализируемая проба не разбавлена, Г_Д = 1).

За результатанализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемоерасхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результатаанализа ±10 % при доверительной вероятности Р = 0,95.