ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КИСЛОТА СЕРНАЯ ТЕХНИЧЕСКАЯ

Технические условия

ГОСТ 2184-77

Москва

Содержание

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.07.78

Настоящий стандарт распространяется на техническую сернуюкислоту следующих видов: контактную (улучшенную и техническую); олеум(улучшенный и технический); башенную и регенерированную.

Техническая сернаякислота предназначается для производства удобрений, искусственного волокна,капролактама, двуокиси титана, этилового спирта, анилиновых красителей и целогоряда других производств.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии стребованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденномув установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям серная кислота должнасоответствовать нормам, указанным в табл. 1.

Таблица 1

Примечания:

1. (Исключено, Изм. № 1).

2. В период с 1ноября по 15 апреля предприятия-изготовители, не снабжающие юг Украины, Крым, Молдавию,Кавказ, республики Средней Азии, кроме Казахстана, и другие аналогичные поклиматическим условиям районы, должны поставлять контактную техническую сернуюкислоту с массовой долей моногидрата не более 94,0 %, башенную серную кислоту смассовой долей моногидрата 74,5-75,5 %.

3. В период с 15 апреля по 1ноября разрешается поставлять контактную техническую и регенерированную серныекислоты, производимые способом мокрого катализа, с массовой долей моногидратане менее 90 %.

4. По согласованию с потребителемразрешается поставлять улучшенную и техническую серные кислоты с массовой долеймоногидрата до 98 %.

5. По требованиюпотребителей улучшенный олеум, предназначенный для производства капролактама,должен поставляться с массовой долей свободного серного ангидрида не менее 19%.

6. Серная кислота,предназначенная для медицинской промышленности, должна выдерживать испытание поп. 3.15 намассовую долю нитратного азота (N₂O₅).

7. По требованию потребителей в серной кислотенормируется массовая доля меди и селена, норма для меди не должна быть более0,0005%, для селена - устанавливается по согласованию с потребителем.

8. По согласованию спотребителем допускается изготовлять улучшенную серную кислоту с массовой долейокислов азота не более 0,0005 %. Данное примечание не распространяетсяна предприятия по производству химических волокон.

9. По согласованию спотребителем в период с 15 апреля по 1 ноября допускается в улучшенной сернойкислоте массовая доля железа не более 0,007 %.

10. Допускается в контактнойтехнической серной кислоте 1-го сорта, вырабатываемой на установках, в которыхв качестве сырья используются кислые гудроны комплекса «Парекс», цвет, имеющийоттенок от розового до фиолетового.

(Измененная редакция» Изм. № 1, 3, 4).

1.3. Коды ОКП технической серной кислоты приведены в табл.1а.

Таблица 1а

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Серная кислота принимается партиями. Партией считаютколичество продукта, однородного по своим качественным показателям,сопровождаемого одним документом о качестве. При отгрузке продукции в цистернахили контейнерах за партию принимают не более 10 цистерн или контейнеров, а дляконтактной улучшенной кислоты и улучшенного олеума - не более одной цистерныили одного контейнера. Размер партии при отгрузке продукции в бочках - не более20 т. При транспортировании серной кислоты по трубопроводу партией считаютсменную выработку.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и (или) его товарныйзнак;

наименование продукта, его вид, марку и сорт;

обозначение настоящего стандарта;

номер партии;

номер цистерны, контейнера;

дату отгрузки;

массу нетто;

результаты анализа или подтверждение о соответствии качествапродукта требованиям настоящего стандарта;

подпись или штамп технического контроля.

Допускается готовой продукцией считать серную кислоту, залитуюв емкости на складе и принятую в установленном порядке техническим контролемпредприятия-изготовителя и госприемкой.

Допускаетсярезультаты анализа качества серной кислоты, находящейся в емкости на складеизготовителя, распространять на все формируемые из нее партии.

2.2. Для контроля качества серной кислоты пробу отбирают откаждой цистерны, контейнера, резервуара или 5 % бочек, но не менее трехпри партиях менее 60 бочек.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализахотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенномколичестве проб, взятых от той же партии (для цистерн, контейнеров ирезервуаров) или на удвоенной выборке (для бочек). Результаты повторногоанализа распространяются на всю партию.

2.4. Определение свинца изготовитель проводит по требованиюпотребителя, определение хлора, окислов азота и нитросоединений - не режеодного раза в квартал.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.5. На предприятиях-изготовителях,работающих на природной и газовой сере по ГОСТ 127.1 - ГОСТ 127.5и сероводороде, содержание мышьяка, хлористых соединений, селена и меди неопределяется.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1. Отбор проб

Точечные пробы из каждой цистерны, контейнера или резервуараотбирают пробоотборником из нержавеющей стали 10Х17Н13М2Т (черт. 1) или другого кислотостойкого материала, неухудшающего качество отбираемой серной кислоты, прикрепленным к цепи илитросику, изготовленным из кислотостойкой стали, медленно погружая его до дна.

Черт. 1

Точечные пробыиз бочек отбирают стеклянной трубкой (с резиновой грушей), достигающей до днабочки.

Отбор проб олеума у потребителя должен производиться послеразогрева цистерны при температуре воздуха ниже 0°С для технического олеума иниже +10 °С - для улучшенного олеума.

Объем точечной пробы - не менее 0,5 дм³.

При транспортировании олеума по трубопроводу пробу отбираютне реже одного раза в смену во время перекачки в стеклянную сухую банку спритертой пробкой из точки, смонтированной на нагнетательном трубопроводе.

Отобранные точечные пробы сливают в герметическизакрывающуюся емкость из нержавеющей стали или другого кислотостойкогоматериала, не ухудшающего качество серной кислоты. Полученную пробу тщательноперемешивают стеклянной палочкой и отбирают среднюю пробу объемом не менее 0,5дм³ в стеклянную чистую сухую склянку вместимостью 0,5 - 1,0 дм³с притертой стеклянной пробкой.

На склянкунаклеивают этикетку с обозначением: наименования продукта, номера партии и датыотбора пробы; допускается нанесение их непосредственно на склянку.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.2. Общие требования

3.2.1. Реактивы, растворы, посуда

Реактивы квалификации не ниже ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709,нейтрализованная по метиловому красному.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят поГОСТ4517.

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ25336.

Цилиндры, мензурки, колбы мерные 2-го класса точности по ГОСТ1770.

Бюретки, пипетки 2-го класса точности; допускаетсяиспользование стеклянных мер аналогичного типа.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ24104 2-го и 4-го классов точности.

Набор гирь по ГОСТ 7328.

Бумагафильтровальная по ГОСТ 12026или аналогичная.

Бумага универсальная индикаторная для определения рНраствора.

(Измененнаяредакция, Изм. № 3, 4).

3.3. (Исключен,Изм. № 4).

3.4. Определениемассовой доли моногидрата

3.4.1а. Сущность метода

Метод основан на титровании пробы серной кислоты растворомгидроокиси натрия в присутствии индикатора метилового красного.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.4.1. Реактивы, растворы, посуда и приборы

Кислотаянтарная по ГОСТ6341.

Кислотащавелевая по ГОСТ22180.

Фенолфталеин, раствор с массовой долей 1 %; готовят по ГОСТ4919.1.

Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ4919.1.

Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755.

Аскарит или другой поглотитель, обеспечивающий защиту отдвуокиси углерода.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворконцентрации с (NaOH)= 0,5 моль/дм³ (0,5 н.); готовят следующим образом: по ГОСТ25794.1 готовят раствор с массовой долей гидроокиси натрия 50 %. Прозрачныйраствор сливают сифоном и определяют его концентрацию с помощью ареометра.Затем вычисляют необходимое количество полученного раствора для приготовления0,5 н. раствора. Концентрированный раствор гидроокиси натрия в количестве,найденном расчетом, медленно, по стенкам, во избежание сильного разбрызгивания,наливают в колбу из термостойкого стекла, в которую предварительно налита вода,прокипяченная в течение 15 мин. Колбу закрывают пробкой, снабженной трубкой,заполненной известковым химическим поглотителем, и охлаждают.

Бюретка 4-2-50 или 3-2-50-0,1 должна быть поверена по ГОСТ8.234 с интервалом 5 см³.

Ареометр АОН-1 1480-1540 по ГОСТ 18481или аналогичный.

Эксикатор.

Видоизмененная пипетка Лунге-Рея, стаканчик для взвешиванияили стеклянная ампула вместимостью 2-3 см³ с длинным капилляром.

Воронка Бюхнера по ГОСТ9147.

Колба с тубусом.

Сушильный электрический шкаф типа СНОЛ-2,5 2,5 2,5/2,5 илианалогичный.

Газовая горелка для запаивания ампул.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.4.2. Подготовка к анализу

Перекристаллизацию янтарной кислоты проводят следующим образом:100 г янтарной кислоты взвешивают с точностью до первого десятичного знака ирастворяют при кипячении в 170 см³ воды. Горячий раствор быстрофильтруют на воронке с обрезанным носиком через фильтровальную бумагу иохлаждают при непрерывном перемешивании. Выделившиеся кристаллы отфильтровываютна воронке Бюхнера и повторно перекристаллизовывают, растворяя при кипячении в140 см³ воды. Полученные кристаллы янтарной кислоты высушивают всушильном шкафу при температуре (100,0 ± 2,5) °С до постоянноймассы. Перекристаллизацию щавелевой кислоты проводят следующим образом: 50 гщавелевой кислоты взвешивают с точностью до первого десятичного знака ирастворяют при кипячении в 85 см³ воды. Горячий раствор быстрофильтруют на воронке с обрезанным носиком через фильтровальную бумагу иохлаждают, непрерывно перемешивая. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают наворонке Бюхнера и повторно перекристаллизовывают, растворяя при кипячении в 70см³ воды. Затем раствор охлаждают, непрерывно перемешивая.Выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают междулистами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе в течение 30 мин(кристаллы не должны прилипать к стеклянной палочке). Кристаллы щавелевойкислоты переносят, рассыпая тонким слоем, в чашку Петри, помещают в сушильныйшкаф и выдерживают при температуре (100,0 ± 2,5) °С в течение 3ч, периодически перемешивая. Далее чашку Петри с кристаллами щавелевой кислотыпомещают в эксикатор с водой, где выдерживают не менее 2 сут. Крышка эксикаторадолжна быть закрыта негерметично (между крышкой и эксикатором прокладываютфильтровальную бумагу толщиной в 2-4 сложения). Полученные кристаллы гидратащавелевой кислоты хранят в стеклянной банке с притертой пробкой. Препаратустойчив в течение месяца.

1 г янтарной или щавелевой кислоты взвешивают, результатвзвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака ирастворяют, нагревая до кипения, в 50 см³ воды, не содержащейуглекислоты.

Раствор титруют в горячем состоянии гидроокисью натрия вприсутствии фенолфталеина до неисчезающего в течение 50-60 с розовогоокрашивания.

Поправочный коэффициент (К) 0,5 моль/дм³раствора гидроокиси натрия вычисляют по формуле:

где m- масса навески установочного вещества, г;

V- объем раствора гидроокиси натрия, израсходованного на титрование, см³;

a- масса установочного вещества, соответствующая 1 см³ точно 0,5моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, г.

Для янтарной кислоты a = 0,02952 г, щавелевой a = 0,03152 г.

За результатанализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений,допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0010 %.

Поправочный коэффициент рассчитывают как среднееарифметическое результатов трех параллельных определений, допускаемоерасхождение между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать 0,0010.

В случаевозникновения разногласий при определении массовой доли моногидрата определениепоправочного коэффициента гидроокиси натрия проводят по щавелевой кислоте.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.4.3. Проведение анализа

Навеску пробы серной кислоты массой 0,7-1,0 г взвешивают ввидоизмененной пипетке Лунге-Рея, в бюксе, ампуле или в стаканчике, результатвзвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака,переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, в которуюпредварительно налито 50 см³ воды, нейтрализованной по метиловомукрасному, и титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии метиловогокрасного до перехода красной окраски раствора в желтую.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.4.4. Массовую долю моногидрата (X) впроцентах вычисляют по формуле:

где V- объем 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, израсходованный натитрование, см³;

0,02452 - масса серной кислоты, соответствующая 1 см³точно 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, г;

K- коэффициент поправки 0,5 моль/дм³ растворагидроокиси натрия;

m- масса навески анализируемой кислоты, г.

За результатанализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельныхопределений, допускаемое расхождение между которыми при доверительнойвероятности P =0,95 не должно превышать 0,4 %.

3.4.1-3.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.5. Определениемассовой доли свободного серного ангидрида

3.5.1а. Сущность метода

Методоснован на титровании пробы олеума раствором гидроокиси натрия в присутствиииндикатора метилового красного.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.5.1. Реактивы и растворы - по п. 3.4.1.

3.5.2. Проведение анализа

Стеклянную ампулу вместимостью 2-3 см³ с длиннымкапилляром взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают с точностьюдо четвертого десятичного знака. Шарик ампулы слегка нагревают и конецкапилляра быстро погружают в олеум. Набрав около 1 г олеума, наружнуюповерхность капилляра тщательно вытирают и капилляр запаивают. После охлажденияв эксикаторе ампулу с олеумом взвешивают.

В стеклянную банку или толстостенную термостойкую коническуюколбу вместимостью 250-500 см³ наливают около 150 см³воды, помещают в нее несколько стеклянных бусин, опускают взвешенную ампулу солеумом и плотно закрывают банку пробкой. Энергичным встряхиванием банки разбиваютампулу и встряхивают банку до полного поглощения тумана водой. Кусочкикапилляра и ампулы раздавливают стеклянной палочкой. Пробку, горло банки истеклянную палочку ополаскивают водой в ту же банку. Содержимое банки титруютраствором гидроокиси натрия в присутствии метилового красного до переходакрасной окраски раствора в желтую.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.5.3. Обработка результатов

Массовую долю общего серного ангидрида (X₁)в процентах вычисляют по формуле:

где V- объем 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия,израсходованный на титрование, см³;

0,02001 - масса серного ангидрида, соответствующая 1 см³0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, г;

m- масса навески анализируемого олеума, г;

K- коэффициент поправки 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия.Массовую долю свободного серного ангидрида (X₂)в процентах вычисляют по формуле:

где X₁- массовая доля общего серного ангидрида, %;

98,08 - молекулярная масса серной кислоты;

18,02 - молекулярная масса воды.

Допускается определение массовой доли свободного серногоангидрида по таблице (приложение).

За результат анализа принимают среднее арифметическоерезультатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которымипри доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать 0,5 %.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.6. Определениемассовой доли железа

3.6.1а. Сущность метода

Метод основан на образовании ионами железа II и III в аммиачной среде с сульфосалициловой кислотойкомплексов, окрашенных в желтый цвет и имеющих одинаковый коэффициентпоглощения.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.6.1. Реактивы, растворы, аппаратура

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478,раствор с массовой долей 30 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворконцентрации c(½ H₂SO₄)= 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор1:1.

Квасцы железоаммонийные.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовойдолей 10 % и 25 %.

Раствор железа, содержащий 1 мг Fе³⁺ в 1 см³раствора, готовят по ГОСТ4212 (раствор А).

25 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью500 см³, доводят объем раствора до метки раствором серной кислотыконцентрации c(½ H₂SO₄)= 0,1 моль/дм³ и перемешивают (раствор Б); 1 см³ раствораБ содержит 0,05 мг Fе³⁺(раствор готовят в день его применения).

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 или ФЭК-М или аналогичныйприбор.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

3.6.2. Построение градуировочного графика

3.6.2.1. В мерные колбы вместимостью 100 см³каждая наливают с помощью микробюретки 1; 2; 3; 4 и 5 см³ раствора Б,что соответствует содержанию в них 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 и 0,25 мг железа. Вколбы приливают по 2 см³ раствора сульфосалициловой кислоты и 15 см³раствора аммиака с массовой долей 10 %. Раствор доливают до метки водой,перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре в кюветес толщиной поглощающего свет слоя 20 мм при синем светофильтре, используя вкачестве раствора сравнения раствор, содержащий все реактивы, кроме железа.

По полученным данным строят градуировочный график, откладываяна оси абсцисс содержание железа в миллиграммах, а на оси ординат - оптическуюплотность.

Припереходе к работе с новыми реактивами градуировочный график необходимопроверить.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.6.3. Проведение анализа

Анализ проводят в соответствии с табл. 2.

Пробу серной кислоты отбирают пипеткой. Пробу олеума готовятследующим образом: в стакан наливают 8 см³ концентрированной сернойкислоты и пипеткой вносят 2 см³ анализируемого олеума, растворперемешивают и после охлаждения количественно переносят в мерную колбувместимостью 100 см³, в которой налито 50 см³ воды. Послеохлаждения объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

При определении железа в регенерированной серной кислотеиспользуют остаток после прокаливания, полученный, как указано в п. 3.7.1, остаток растворяют принагревании в 50 см³ соляной кислоты. Полученный растворколичественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³,доливают водой до метки и перемешивают. Часть раствора фильтруют в сухую посудучерез сухой фильтр.

Аликвотную часть подготовленного раствора серной кислоты илиолеума переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 2 см³раствора сульфосалициловой кислоты и 15-20 см³ раствора водногоаммиака с массовой долей 10 % в случае анализа кислоты и с массовой долей 25 %- в случае анализа олеума (аммиак должен быть в избытке, поэтому количество егоможно увеличить до появления запаха).

Раствор перемешивают, охлаждают до комнатной температуры,доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора нафотоэлектроколориметре в тех же условиях, что и для построения градуировочногографика.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.6.4. Обработка результатов

Массовую долю железа (X₃)в процентах вычисляют по формуле:

где m'- масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

V- объем мерной колбы, см³;

V₁- аликвотная часть раствора, взятая для анализа, см³;

m- масса навески кислоты или олеума, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельныхопределений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,001 %при Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).

3.7. Определениемассовой доли остатка после прокаливания

3.7.1а. Сущность метода

Методоснован на выпаривании пробы серной кислоты или олеума и прокаливании остаткапри температуре от 800 до 850 °С до постоянной массы.

3.7.1б. Аппаратура

Печь камерная для аналитических работ типа СНОЛ-1,6.2,5/11,0или аналогичная.

Чашка выпарительная по ГОСТ9147, чаша из прозрачного кварцевого стекла по ГОСТ19908 или чашка плоскодонная платиновая по ГОСТ6563.

3.7.1а, 3.7.1б. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

3.7.1. Проведение анализа

Перед анализом пробу серной кислоты или олеума тщательноперемешивают. Фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку прокаливают допостоянной массы и взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают сточностью до четвертого десятичного знака. Около 10 г (5-6 см³)серной кислоты или олеума, предварительно отмеренных цилиндром, взвешивают сточностью до второго десятичного знака, причем кислоту взвешивают в чашке, аолеум - в пипетке Лунге-Рея или в бюксе с внешней крышкой.

Навеску кислотыили олеума выпаривают досуха на песчаной бане или электрической плитке сзакрытой спиралью, после этого прокаливают в муфельной печи в течение 30 минпри 800-850 °С. Чашку с прокаленным остатком охлаждают в эксикаторе ивзвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью дочетвертого десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.7.2. Обработка результатов

Массовую долю прокаленного остатка (Х₄) впроцентах вычисляют по формуле:

где m₁- масса прокаленного остатка, г;

m- масса навески кислоты или олеума, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двухпараллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должныпревышать 0,007 % при Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.8. Определениемассовой доли окислов азота

3.8.1а. Сущность метода

Методоснован на взаимодействии окислов азота с сульфаниламидом и полученииазосоединения, образующего с гидробромидом N-этил-1-нафтиламином азокраситель малиновогоцвета, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию окислов азота.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.8.1. Реактивы, растворы, аппаратура

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор,разбавленный 1:1.

Сульфаниламид (стрептоцид белый, медицинский, порошок),раствор с массовой долей 0,2 %, хранят в темном месте.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ18300, высший сорт.

N-этил-1-нафтиламингидробромид, спиртовый раствор с массовой долей 0,3 %, хранят в темном месте.

Раствор азотистокислого натрия готовят следующим образом:0,1816 г азотистокислого натрия взвешивают, растворяют в воде в мерной колбевместимостью 1 дм³, доводят объем раствора водой до метки итщательно перемешивают (раствор А).

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг N₂О₃.

10 см³ раствора А разбавляют водой до объема 1 дм³и тщательно перемешивают (раствор Б).

1 см³ раствора Б содержит 0,001 мг N₂О₃. РастворБ готовят в день его применения.

10 см³ раствора Б разбавляют водой до объема 100см³ и тщательно перемешивают (раствор В);

1 см³ раствора В содержит 0,1 мкг N₂О₃.Раствор В готовят в день его применения.

Растворы сравнения готовят следующим образом: в цилиндры спритертой пробкой, одинаковые по цвету стекла и размеру, вместимостью 50 см³,наливают, в случае анализа кислоты, - 5 см³ воды, в случае анализаолеума, - 5 см³ раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении1:25. Затем добавляют 1 см³ раствора соляной кислоты, 5 см³раствора сульфаниламида, 1 см³N-этил 1-нафтиламина гидробромида ираствора Б: для улучшенной кислоты - 0,2 см³, для улучшенного олеума- 0,2 см³, для башенной кислоты - 20 см³, длягенерированной кислоты - 10 см³. Для улучшенной серной кислоты,содержащей 0,0005 % г N₂О₃,раствора Б берут 2 см³.

Содержимое цилиндров доливают водой в случае улучшеннойкислоты и олеума до 25 см³, а в случае башенной и регенерированнойкислот - до 50 см³.

Полное развитие окраски достигается через 15 мин для кислотыи через 1 ч для олеума.

Растворы сравнения хранятся в темном месте в течение двухмесяцев.

Фотоколориметр типа ФЭК-56М, КФК-2 или аналогичный прибор.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3, 4).

3.8.2а. Построение градуировочного графика для массовых долейокислов азота от 5·10^-5 до 5·10^-4%

В мерные колбы вместимостью 25 см³ каждаяналивают 5 см³ воды (в случае анализа олеума - 5 см³раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25); 1 см³ солянойкислоты, 5 см³ раствора сульфаниламида, 1 см³ раствора N-Этил-1-нафтиламина гидробромида и 0; 2;4; 6; 8; 10 см³ раствора В, что соответствует содержанию в них 0;0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мкг окислов азота. Содержимое колб доливают водой дометки, перемешивают и оставляют стоять 45 мин (для олеума - 1ч) до полногоразвития окраски. Оптическую плотность полученных растворов относительно«холостой» пробы измеряют на фотоколориметре со светофильтром № 5 при λ= 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм. Пополученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массуокислов азота в микрограммах, а на оси ординат - соответствующие им оптическиеплотности.

3.8.2б. Построение градуировочного графика для массовых долейокислов азота от 5·10^-4 до 5·10^-2 %

В мерные колбы вместимостью 25 см³ каждая креактивам, перечисленным в п. 3.8.2а, прибавляют 0; 2; 4; 6; 8; 10 см³раствора Б, что соответствует 0; 2; 4; 6; 8; 10 мкг окислов азота. Далеепоступают, как в п. 3.8.2а, только фотометрируют в кювете с толщинойпоглощающего свет слоя раствора 10 мм.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.8.2а, 3.8.2б. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

3.8.2.Проведение анализа при визуальном определении

Перед определением окислов азота из пробы серной кислотыотдувают двуокись серы следующим образом: 50-70 см³ анализируемойсерной кислоты помещают в чистую сухую склянку Дрекселя и продувают в течение30 мин воздухом, который предварительно пропускают через два поглотителя,заполненных серной кислотой и смесью пятиокиси фосфора с асбестом.

В мерную колбу вместимостью 500 см³ наливают300-400 см³ воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносятанализируемую серную кислоту: улучшенной кислоты - 10 см³, башенной- 1 см³, регенерированной - 5 см³. Раствор доливают водойдо метки и перемешивают.

Анализ улучшенного олеума проводят следующим образом: встакан помещают 8 см³ серной кислоты и пипеткой, погружая ее конец вкислоту, вносят 2 см³ анализируемого олеума. Раствор перемешиваютотбирают из него 5 см³ и переносят в мерную колбу вместимостью 100см³, в которую предварительно налито 70 см³ воды,перемешивают, охлаждают, доливают водой до метки и снова перемешивают.

Кислоты и олеум разбавляют непосредственно передопределением.

В цилиндр с притертой пробкой вместимостью 50 см³наливают 5 см³ воды, 1 см³ раствора соляной кислоты, 5 см³раствора сульфаниламида, 1 см³N-этил-1-нафтиламина гидробромида ираствор анализируемой кислоты: улучшенной кислоты - 10 см³, олеума -5 см³, башенной кислоты - 10 см³, регенерированной - 5 см³.

Содержимое цилиндров доливают водой до 25 см³,для улучшенной кислоты и олеума, для башенной и регенерированной кислот - до 50см³. Продукт считают соответствующим требованиям настоящегостандарта, если появляющаяся через 15 мин для серной кислоты и через 1 ч дляолеума окраска анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски растворасравнения, приготовленного в тех же условиях и содержащего:

для улучшенной кислоты - 0,0002 мг N₂О₃;

для улучшенного олеума - 0,0002 мг N₂О₃;

для башенной кислоты - 0,02 мг N₂О₃;

для регенерированной кислоты - 0,01 мг N₂О₃.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

3.8.3. Проведение анализа при фотометрическомопределении

Перед анализом необходимо отдуть двуокись серы из пробы сернойкислоты, как описано в п. 3.8.2.

В мерную колбу вместимостью 500 см³ наливают300-400 см³ воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносятанализируемую серную кислоту: улучшенной кислоты - 10 см³, башенной- 1 см³, регенерированной - 5 см³. Раствор доливают водойдо метки и перемешивают.

Анализ улучшенного олеума проводят следующим образом: вдрексель помещают 40 см³ серной кислоты и пипеткой, погружая ееконец в кислоту, вносят 10 см³ анализируемого олеума. Растворотдувают, отбирают из него 5 см³ пипеткой в мерную колбувместимостью 100 см³, в которую предварительно налито 70 см³воды, перемешивают, охлаждают, доливают водой до метки и снова перемешивают.

Кислоту и олеум разбавляют непосредственно передопределением.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ наливают всереактивы (см. п.3.8.2а), вносятраствор анализируемой серной кислоты: контактной улучшенной и олеумаулучшенного - 10 см³, башенной и регенерированной - 5 см³.Содержимое колбы доливают водой до метки, тщательно перемешивают и оставляютстоять до полного развития окраски (для кислоты - 45 мин, для олеума - 1 ч),после чего фотометрируют относительно «холостого» раствора, как описано в пп.3.8.2а, 3.8.2б.

3.8.3.1. Обработкарезультатов

Массовую долю окислов азота (X)в процентах вычисляют по формуле:

где m- масса окислов азота, найденная по градуировочному графику,мкг;

V₁- объем пробы, взятой для фотометрирования, см³;

V₂- объем пробы, взятой для анализа, см³;

ρ - плотность анализируемой кислоты при 20°С, г/см³.

Примечание. Если анализируется серная кислота, полученная из серы по «короткойсхеме», то отдувка двуокиси серы не требуется.

При разногласиях в оценке массовой доли окислов азота анализпроводят фотометрическим методом.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.9. Определение  массовой доли  нитросоединений

3.9.1а. Сущность метода

Метод основан на экстракции нитросоединений диэтиловымэфиром, его отгонке и определении нитросоединений весовым путем.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.9.1. Применяемые реактивы, растворы, посуда иприборы

Эфир этиловый.

Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ4919.1. Сушильный шкаф ШС-40М или другой аналогичный прибор.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.9.2. Проведение анализа

В делительную воронку наливают 50 см³ воды ивносят 5 г анализируемой серной кислоты, взвешенной с точностью до третьегодесятичного знака. Добавляют 30 см³ этилового эфира и взбалтывают содержимоеворонки. Оставляют в покое до расслаивания и сливают эфирный слой в стакан. Вворонку добавляют еще 30 см³ этилового эфира и экстрагированиеповторяют. Эфирные вытяжки соединяют и промывают их водой до нейтральнойреакции по метиловому красному. Отмытые эфирные вытяжки помещают в чистую сухуюнебольшую круглодонную колбу, предварительно взвешенную с точностью до третьегодесятичного знака и соединяют с холодильником. Эфир отгоняют нагреванием наводяной бане. Колбу с остатком после выпаривания помещают в сушильный шкаф исушат в течение 1 ч при (50,0 ± 2,5) °С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.9.3. Обработка результатов

Массовую долю нитросоединений (Х₅) впроцентах вычисляют по формуле:

где m₁- масса колбы с остатком, г;

m₂- масса пустой колбы, г;

m- масса анализируемой кислоты, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двухпараллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должныпревышать 0,01 % при Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.10. Определениемассовой доли мышьяка

3.10.1а. Сущность метода

Методоснован на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, которыйулавливают бумагой, пропитанной раствором бромида ртути.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.10.1. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204, плотностью 1,835г/см³ и раствор с массовой долей 10 %.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор смассовой долей 25 %.

Цинк гранулированный.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ1027, раствор с массовой долей 5 %.

Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ4919.1.

Вата гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Парафины нефтяные по ГОСТ 23683 или парафиныдля лабораторных целей.

Бумага бромнортутная; готовят по ГОСТ4517.

Олово двухлористое, раствор с массовой долей 10 %; готовятпо ГОСТ4517.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973; раствормышьяка, содержащий 0,1 мг Asв 1 см³ (раствор А); готовят следующим образом: 0,1320 гмышьяковистого ангидрида взвешивают, переносят в стакан, растворяют в 25 см³раствора гидроокиси натрия, нейтрализуют раствором серной кислоты с массовойдолей 10 % в присутствии метилового красного. Раствор количественно переносят вмерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 10 см³ сернойкислоты плотностью 1,835 г/см³, перемешивают и добавляют воду дометки. 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500см³, добавляют воды до метки и перемешивают (раствор Б). Раствор Б,содержащий 0,002 мг Asв 1 см³, готовят в день его применения.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4)

Черт. 2

3.10.2. Проведение анализа

Мышьяк определяют в приборе (см. черт. 2), состоящем изсклянки или конической колбы вместимостью 100 или 250 см³ в которуюна резиновой пробке вставлена стеклянная трубка с отрезанной верхней частью.

В нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительносмоченный раствором уксуснокислого свинца и отжатый почти досуха. Поверх этоготампона кладется еще небольшой кусочек сухой ваты, пропитанной растворомуксуснокислого свинца. На склянке на уровне 60 см³ нанесена метка.

На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной бумагии прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, одеваемых настеклянные крючки. Края трубок должны быть отшлифованы.

В склянку прибора вливают 10 см³ воды, а затем 5см³ анализируемой кислоты. Раствор кипятят в течение 5 мин,охлаждают и доводят водой до метки.

Анализ олеума проводят следующим образом: в сухой стаканвместимостью 50 см³ помещают с помощью градуированной пипетки 2,5 см³серной кислоты плотностью 1,835 г/см³ и 2,5 см³анализируемого олеума. Раствор перемешивают, охлаждают и переносят в склянкуприбора, в которую предварительно налито 10 см³ воды. Стенкистаканчика обмывают водой, нейтральной по метиловому красному, и присоединяют краствору промывные воды. Раствор кипятят в течение 5 мин, охлаждают и доводятводой до метки.

К полученным растворам добавляют 1 см³ растворадвухлористого олова, опускают 5-6 г гранулированного цинка и быстро закрываютпробкой, в которую вставлена заранее приготовленная трубка.

Через 1 - 1,5 ч снимают окрашенный квадрат бромнортутнойбумаги, погружают его в расплавленный парафин и по охлаждении сравнивают сокраской бромнортутной бумаги раствора сравнения.

Бромнортутные бумаги растворов сравнения готовят в тех жеусловиях, в которых проводится анализ анализируемой кислоты, но вместо пробыкислоты в прибор помещают раствор Б в количестве, отвечающем тому или иномусорту.

Для каждого сорта кислоты делают 3 параллельных определения,из которых выбирают бумагу с наиболее равномерным распределением окраски.Эталонные бумажки парафинируют и хранят в темном месте. При применении новойпартии гранулированного цинка эталонные бумажки готовят заново.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящегостандарта, если окраска бромнортутной бумаги от анализируемого раствора небудет интенсивнее окраски бромнортутной бумаги от раствора сравнения,приготовленного в тех же условиях, содержащего 5 см³ серной кислотыплотностью 1,835 г/см³ и:

для улучшенной кислоты - 0,008 мг As;

для улучшенного олеума - 0,004 мг As.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

3.11. Определениемассовой доли хлористых соединений

3.11.1а. Сущность метода

Метод основан на визуальном определении хлоридов в видехлоридов серебра при сравнении интенсивности помутнения раствора анализируемойкислоты со шкалой стандартов.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.11.1. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:10.

Натрийхлористый по ГОСТ 4233.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277,раствор концентрации с (AgNО₃)= 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Раствор, содержащий 1 мг Cl в 1 см³; готовят по ГОСТ4212 (раствор А).

10 см³ раствора А помешают в мерную колбу вместимостью1 дм³, доводят объем раствора водой до метки и тщательноперемешивают (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг Cl (раствор готовят в день его применения).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.11.2. Проведение анализа

В цилиндре притертой пробкой вместимостью 100 см³наливают 50 см³ воды и пипеткой вносят 10 см³анализируемой кислоты. Раствор охлаждают и приливают к нему 2 см³раствора азотной кислоты и 2 см³ азотнокислого серебра. Объемраствора доводят водой до 100 см³.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящегостандарта, если наблюдаемая через 15 мин опалесценция анализируемого растворане будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного в тех жеусловиях и содержащего:

для улучшенной кислоты - 0,02 мг Cl.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.12. Определениемассовой доли свинца

3.12.1а. Сущность метода

Метод основан на полярографическом определении свинца нартутном капельном электроде в солянокислом растворе по высоте волны с Е_½от минус 0,50 до минус 0,55 В относительно донной ртути.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.12.1. Реактивы, растворы, приборы

Кислота соляная по ГОСТ 3118,разбавленная 1:1.

Железо хлорное по ГОСТ 4147,раствор с массовой долей 1 %.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей0,5 %.

Аскорбиновая кислота (витамин С).

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Раствор свинца, содержащий 1 мг/см³ (раствор А);готовят по ГОСТ4212.

10 см³ раствора А вносят в мерную колбувместимостью 100 см³, приливают 2 см³ соляной кислоты иводой доводят объем раствора до метки (раствор Б).

Раствор Б, содержащий 0,1 мг свинца в 1 см³,готовят в день его применения.

Полярограф типа ЛП-7, ОН-102, ППТ-1 или аналогичного типа.

Раствор сравнения готовят следующим образом: для улучшенногоолеума вносят в мерный цилиндр 1 см³ раствора хлорного железа, 0,3см³ раствора Б, 5 см³ соляной кислоты и водой доводятобъем раствора до 15 см³; для улучшенной серной кислоты вносят вмерный цилиндр 1 см³ раствора хлорного железа, 1,0 см³раствора Б, 5 см³ соляной кислоты и водой доводят объем раствора до15 см³.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).

3.12.2. Проведение анализа

30 г (15,8 см³) олеума или 10 г (5,5 см³)кислоты взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью довторого десятичного знака и помещают в кварцевую или фарфоровую чашечкувместимостью 40-50 см³, выпаривают на песчаной бане илиэлектроплитке до прекращения выделения паров серной кислоты. После охлажденияналивают 5 см³ соляной кислоты, тщательно обмывают стенки чашечки иколичественно переносят в мерный цилиндр вместимостью 20-25 см³.Обмывают стенки чашечки 5 см³ воды. Объем раствора доводят водой до15 см³, раствор перемешивают. Небольшой порцией раствора промываютячейку, после чего переносят туда оставшуюся часть раствора, туда же вносят 3капли раствора пищевого желатина и на кончике шпателя 0,1-0,15 г аскорбиновойкислоты, продувают раствор 3-5 мин азотом или вносят 3 г железа,восстановленного водородом, и через 15 мин снимают полярограмму от минус 0,2 доминус 0,6 В. Снимают три полярограммы.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящегостандарта, если высота волны анализируемого раствора с потенциалом полуволны отминус 0,50 до минус 0,55 В не будет выше высоты волны раствора сравнения, в 15см³ которого содержится 0,03 и 0,1 мг свинца соответственно дляулучшенного олеума и улучшенной серной кислоты. Высота волны растворовсравнения проверяется в случае изменения характеристики капилляра.

Полярограмму растворов сравнения снимают, как указано выше.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

3.13. Определениепрозрачности

3.13.1. Применяемая аппаратура

Прибор, в который входят:

мерный цилиндр 1-500 по ГОСТ1770, на котором сделана метка, обозначающая высоту столба жидкости 270 мм;

матовое стекло размером 80´80мм с нанесенными на нем тушью черными квадратами 5´5мм, расположенными в шахматном порядке;

электрическая лампа мощностью 60 Вт с патроном и шнуром;

деревянная подставка или ящик, в котором помещена лампа спатроном. В верхней крышке сделан вырез, в котором укреплено матовое стекло счерными квадратами. Расстояние между стеклом и лампой не должно превышать 10мм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.13.2. Проведение анализа

Улучшеннуюсерную кислоту наливают в мерный цилиндр прибора до метки. Мерный цилиндрустанавливают на матовое стекло с шахматными полями, под которым находитсягорящая электрическая лампа. Контуры шахматных полей наблюдают через слойкислоты. Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, есливсе контуры четко различимы.

3.14. Определениецвета

3.14.1. Реактивы и растворы

Аммиак водный по ГОСТ 3760, плотностью 0,91 г/см³.

Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053, раствор смассовой долей 2 %.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ1027.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 1%.

Раствор сравнения; готовят следующим образом: 0,1831 гуксуснокислого свинца взвешивают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³и растворяют в воде.

Если приэтом раствор получается мутный, к нему добавляют несколько капель уксуснойкислоты. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,1 мг свинца.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.14.2. Проведение анализа

Берут три пробирки, одинаковые по размеру и цвету стекла. Водну пробирку помещают 20 см³ анализируемой кислоты, в две другие -по 5 см³ воды 3 см³ раствора желатина, 2-3 капли растворааммиака, 3 см³ раствора сернистого натрия, а затем в одну пробиркудобавляют 1 см³, во вторую - 6 см³ раствора сравнения,после чего объем растворов доливают водой до 20 см³ и перемешивают.Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если цветанализируемого раствора не будет темнее раствора, содержащего 1 см³раствора сравнения - для улучшенной кислоты; 6 см³ - для техническойкислоты 1-го сорта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 4).

3.15. Определениенитратного азота N₂O₅

Около 1 см³ анализируемой кислоты помещают вфарфоровую чашку, добавляют несколько кристаллов дифениламина (по НД) и 3-4капли дистиллированной воды (ГОСТ 6709). Допускаетсябледно-голубая окраска.

3.16. Определениемассовой доли меди

3.16.1а. Сущность метода

Метод основан на полярографическом определении меди ваммиачном растворе при рН 9 по высоте волны с B_½от минус 0,25 до минус 0,30 В относительно донной ртути. Влияние железаустраняется введением аммиака.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.16.1. Реактивы, растворы, приборы

Кислота соляная по ГОСТ 3118,концентрированная и разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Натрий сернистокислый 7-водный по НД.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей0,5 %.

Железо хлорное по ГОСТ 4147.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Полярограф типа ЛП-7, ОП-102, ППТ-1 или аналогичного типа.

Медь электролитная, раствор; готовят следующим образом: 1 гмеди помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и приливают 20см³ азотной кислоты. Раствор упаривают до объема 2-3 см³,приливают 10 см³ концентрированной соляной кислоты и вновь упариваютдо 2-3 см³. Упаривание с 10 см³ соляной кислоты повторяютеще два раза. По охлаждении к остатку приливают 150 см³концентрированной соляной кислоты, переносят раствор в мерную колбувместимостью 1 дм³, доводят объем до метки водой и тщательноперемешивают (раствор А).

10 см³ раствора А переносят в мерную колбувместимостью 100 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты,разбавленной 1:1, доводят объем раствора до метки (раствор Б).

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг меди.

Мерная посуда 2-го класса по ГОСТ1770.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.16.2. Проведение анализа

10 см³ серной кислоты помещают в кварцевую илифарфоровую чашку и упаривают на песчаной бане или электроплитке досуха (допрекращения выделения паров SО₃).К охлажденному, остатку приливают 3 см³ соляной кислоты,разбавленной 1:1, и растворяют его при нагревании. Затем нейтрализуют аммиакомдо полного выделения осадка гидроокиси железа и приливают еще 15 см³ избыткараствора аммиака.

Раствор с осадком переносят в мерный цилиндр вместимостью20-25 см³, обмывают чашку водой, присоединяя промывные воды ксодержимому цилиндра. Объем раствора доводят водой до 15 см³, вносят3-4 капли раствора желатина, приблизительно 0,3 г сульфита натрия (на кончикешпателя) и перемешивают палочкой. Часть раствора отфильтровывают или осторожносливают осветленную часть в электролизер. Вместо добавления сульфита натрия дляудаления кислорода из отфильтрованного раствора можно применять продувку азотомв течение 3-5 мин.

Полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,2 доминус 0,7 В по отношению к донной ртути при выбранной чувствительностиполярографа.

Раствор сравнения готовят следующим образом: в цилиндрвместимостью 20-25 см³ вносят микробюреткой или микропипеткой 0,92см³ раствора Б, 2 см³ хлорного железа, добавляют 3 см³соляной кислоты, разбавленной 1:1, нейтрализуют водным аммиаком дополного выделения осадка и приливают еще 1,5 см³ избытка раствораводного аммиака. Затем проводят все операции с раствором и полярографированиеего, как указано выше.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта,если высота волны с потенциалом полуволны от минус 0,25 до минус 0,35 В непревышает высоту волны раствора сравнения, содержащего 0,092 мг меди. Высотаволны раствора сравнения проверяется в случае изменения характеристикикапилляра.

3.17. Определениемассовой доли селена

3.17.1а. Сущность метода

Метод основан на восстановлении селена (IV), предварительно выделенного на осадкегидроокиси железа аскорбиновой кислотой. Выделившийся элементный селенконцентрируют на границе раздела водной и органической фаз в виде окрашенной вкрасный цвет пленки.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.17.1. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118,плотностью 1,19 г/см³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, плотностью 0,91 г/см³.

Железо хлорное по ГОСТ 4147,раствор с массовой долей 10 %.

Аскорбиновая кислота (витамин С), раствор с массовой долей 5%.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006 или спиртизоамиловый по ГОСТ 5830.

Раствор, содержащий 0,01 мг селена в 1 см³;готовят по ГОСТ4212 (раствор должен быть свежеприготовленным).

Кислота серная по ГОСТ 4204, не содержащаяселена.

Отсутствие селена проверяют следующим образом: 55 см³(100 г) кислоты помещают в стакан вместимостью 600-800 см³, кудапредварительно налито 5 см³ раствора хлорного железа и 150 см³ воды,нейтрализуют водным аммиаком и далее ведут анализ по п. 3.17.2. Отсутствие заметной красноватойпленки селена на границе фаз указывает на отсутствие селена (причувствительности определения 0,0001 %).

Цилиндры мерные с притертой пробкой вместимостью 25 см³по ГОСТ1770.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.17.2. Проведение анализа

25 см³ (46 г) анализируемой кислоты помещают встакан вместимостью 300-400 см³, куда предварительно налито 50 см³воды и 5 см³ раствора хлорного железа. Стакан помещают в холодную водянуюбаню и осторожно, при непрерывном перемешивании, нейтрализуют раствор аммиакомдо образования нерастворяющегося осадка гидроокиси железа, после этогоприливают еще 10 см³ раствора аммиака.

Раствор с осадком нагревают до кипения и в горячем состоянииотсасывают на воронке Бюхнера через двойной фильтр «синяя лента» диаметром 7-11см, промывают 50-70 см³ воды, фильтрат отбрасывают. Осадок нафильтре растворяют в 3,5 см³ соляной кислоты, приливая ее по каплямиз пипетки. Если 3,5 см³ соляной кислоты недостаточно, то приливаютеще 0,5-1,5 см³. Полученный раствор отсасывают, фильтр промывают30-40 см³ воды, промывные воды присоединяют к раствору. Растворколичественно переносят в стакан вместимостью 50-100 см³ и приливают6 см³ раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 мин обесцвеченныйраствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см³,приливают 10 см³ бутилового спирта и встряхивают смесь в течение 1мин. После расслоения нижний водный слой отбрасывают, а органическую фазупомещают в цилиндр с притертой пробкой, в которой предварительно налито 5 см³воды. Если при этом наблюдается помутнение одной из фаз, то цилиндр помещают втеплую (40-50 °С) водяную баню до исчезновения помутнения.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящегостандарта, если окраска пленки селена на границе фаз не будет интенсивнееокраски пленки селена раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях,содержащего 25 см³ серной кислоты и соответствующее количествоселена.

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Улучшенную серную кислотутранспортируют в железнодорожных цистернах из кислотостойкой стали с нанесениемтрафаретов «Улучшенная серная кислота», «Опасно», а также трафарета приписки.По согласованию с потребителем допускается транспортировать улучшенную сернуюкислоту по кислотопроводу из стали марки Ст3 по ГОСТ 380 илинержавеющей стали.

Посогласованию с потребителем в период с 15 октября по 15 марта предприятиям-изготовителям,не снабжающим юг Украины, Крым, Молдавию, республики Средней Азии и югКазахстана и другие аналогичные по климатическим условиям районы, икруглогодично предприятиям-изготовителям, расположенным в районах Урала(севернее Свердловска) и Крайнего Севера и снабжающим северные районы,допускается отгрузка улучшенной серной кислоты в сернокислых цистернах из сталимарки Ст3 по ГОСТ 380.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

4.2. Техническую серную кислоту 1-го и2-го сортов, башенную и регенерированную кислоты транспортируют вжелезнодорожных сернокислотных цистернах, а также в стальных контейнерах,стальных бочках по ГОСТ6247 или поставляют потребителю перекачкой по кислотопроводу из стали маркиСт3 по ГОСТ 380.

4.3. Олеум транспортируют в специальныхолеумных цистернах отправителя с утеплением или устройством для подогрева снанесением трафаретов «Олеум» или «Олеум улучшенный», «Опасно», а также трафаретаприписки. Допускается транспортировать олеум потребителю перекачкой потрубопроводу из стали 10Х18Н10Т.

По согласованию с потребителем в период с 1 мая по 1сентября допускается транспортировать олеум в специальных сернокислотныхцистернах.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).

4.4. (Исключен, Изм. № 3).

4.5. На бочки и контейнеры наносится транспортная маркировка по ГОСТ 14192. На бочки, контейнерыи цистерны наносится знак опасности по ГОСТ 19433, класс 8,подкласс 8.1, черт. 8, классификационный шифр 8111, серийный номер ООН 1830(кроме регенерированной кислоты); для олеума - класс 8, подкласс 8.1, черт. 8 и6а, классификационный шифр 8161, серийный номер ООН 1831.

Трафареты на цистерны заполняются в соответствии с правиламиперевозки грузов.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

4.6. Техническую серную кислоту транспортируютжелезнодорожным транспортом в цистернах и автомобильным транспортом вконтейнерах и бочках в соответствии с правилами перевозок грузов, действующимина каждом виде транспорта.

Заполнениецистерн, контейнеров и бочек рассчитывают с учетом полного использования ихвместимости и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур впути следования.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 3).

4.7. Техническая серная кислота 1-го и2-го сортов, улучшенный и технический олеум, башенная и регенерированнаякислоты должны храниться в емкостях из стали или спецстали, как нефутерованных,так и футерованных кислотоупорным кирпичом или кислотоустойчивым материалом.

Улучшенная серная кислота должна храниться у потребителя вчистых герметически закрытых емкостях из нержавеющей стали или емкостях изстали марки Ст3 по ГОСТ 380,футерованных кислотоупорными плиткой или кирпичом.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1.Изготовитель гарантирует соответствие технической серной кислоты требованиямнастоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

Гарантийный срок хранения серной кислоты - один месяц со дняизготовления.

Разд. 5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. Серная кислота техническая пожаро- и взрывобезопасна,при соприкосновении ее с водой происходит бурная реакция с большим выделениемтепла, паров и газов.

6.2. Техническая серная кислота токсична.По степени воздействия на организм относится к веществам 2-го класса опасностипо ГОСТ12.1.007.

Предельно допустимая концентрация паров серной кислоты ввоздухе рабочей зоны производственных помещений - 1 мг/м³.

Работающие с серной кислотой должны быть обеспеченыспециальной одеждой и обувью, а также средствами индивидуальной защиты.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

Массовая доля серногоангидрида (SО₃) в олеуме, %

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством по производствуминеральных удобрений

2. РАЗРАБОТЧИКИ: В.М. Борисов, А.Я. Сырченков, Ю.В. Филатов,М.М. Шаров, П.М. Зайцев, Е.И. Макарова, С.Т. Мамаева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПостановлениемГосударственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 29.09.77 № 2345

3. ВЗАМЕН ГОСТ 2184-67, ГОСТ 5.556-70

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколуМежгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС2-93)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, 4,утвержденными в апреле 1979 г., июле 1982 г., октябре 1987 г., июне 1990 г.(ИУС 6-79, 10-82, 1-88, 10-90)