КАЛЬЦИЙ ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 450-77

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандартраспространяется на технический хлористый кальций, применяемый в химической,лесной и деревообрабатывающей, нефтяной, нефтеперерабатывающей и нефтехимическойпромышленности, в холодильной технике, в строительстве и изготовлениистроительных материалов, в цветной металлургии, при строительстве иэксплуатации автомобильных дорог, а также в качестве осушителя и для другихцелей.

Требования настоящегостандарта являются обязательными, кроме пп. 3, 5, 6,7 табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. №3).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Хлористый кальцийдолжен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта потехнологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. Хлористый кальций выпускаетсятрех марок: кальцинированный, гидратированный и жидкий.

Размер частиц хлористогокальция, выпускаемого в виде чешуек и гранул, не должен превышать 10 мм.

1.3. По физико-химическим показателямхлористый кальций должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.

Таблица 1

Примечания:

1. Для хлористого кальция, получаемого в видепобочного продукта при производстве бертолетовой соли и гипохлорита кальция,массовая доля хлоратов в пересчете на хлорноватокислый калий должна быть неболее 2,7 % в гидратированном продукте и не более 1,2 % в жидком продукте.

2. Допускается в жидком хлористом кальции,изготовляемом в течение года по безупарочному способу, массовая доля хлористогокальция не менее 32 %, а в продукте, изготовляемом другими способами в период соктября по апрель (включительно), массовая доля хлористого кальция - не менее30 %.

3. Допускается в гидратированном хлористомкальции массовая доля хлористого кальция не менее 76 % до 01.01.95; вгидратированном хлористом кальции по согласованию с потребителем допускаетсямассовая доля прочих хлоридов, в том числе MgCl₂, в пересчете на NaCl, неболее 6 %.

4. Для электротехнической промышленности вкальцинированном хлористом кальции высшего сорта массовая доля сульфатов впересчете на сульфат-ион должна быть не более 0,05 %.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

1.4. Коды ОКП техническогохлористого кальция приведены в табл. 1а.

Таблица 1а

(Измененная редакция, Изм. №2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Хлористый кальцийпринимают партиями. Партией считают продукт, однородный по своим качественнымпоказателям, сопровождаемый одним документом о качестве, в количестве, непревышающим сменную выработку. При поставке продукта в железнодорожныхцистернах за партию принимают каждую цистерну.

(Измененная редакция, Изм. №2).

2.2. Для проверки качествахлористого кальция на соответствие его показателей требованиям настоящего стандартаотбирают 3 % единиц продукции, но не менее трех при партии, состоящей менее чемиз 30 единиц.

При отгрузке продукта вцистернах пробу отбирают из каждой цистерны.

2.3. При получениинеудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателейпроводят повторный анализ на удвоенной выборке от той же партии или удвоенномобъеме пробы. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

2.4. Массовую долю магния впересчете на хлористый магний, нерастворимого в воде остатка, железа исульфатов изготовитель определяет по требованию потребителя.

(Измененная редакция, Изм. №2).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1. Отбор проб

Точечные пробы из мешков,барабанов и мягких контейнеров отбирают щупом, погружая его на ЭД глубины.Масса точечной пробы, отобранной из мешка, барабана, не должна быть менее 0,2кг, из контейнера - не менее 0,5 кг. Для хлористого кальция, упакованного впотребительскую тару, из каждого отобранного ящика или мешка отбирают по одномупакету или по одной банке.

У изготовителя допускаетсяотбирать точечные пробы массой не менее 0,2 кг от 5 т непосредственно из потокапродукции в момент ее упаковывания.

Отобранные точечные пробыобъединяют в общую пробу, тщательно перемешивают и сокращают квартованием илимеханическим делителем до массы средней пробы не менее 0,5 кг.

Из цистерны и бочки жидкийхлористый кальций отбирают пробоотборником или бутылочкой из трех разных повысоте мест - вблизи поверхности продукта, из середины и вблизи дна.

Допускается отбор пробжидкого хлористого кальция не менее 200 см³ от 20 т из струи приналиве и сливе продукта.

Перед отбором пробы из бочеких содержимое предварительно тщательно перемешивают путем катания бочек.

Отобранные пробы в равныхколичествах по объему наливают в чистую сухую бутылку или банку, тщательноперемешивают и оставляют среднюю пробу общим объемом 500 см³.

Полученную среднюю пробупомещают в чистую сухую банку с притертой пробкой или завинчивающейся крышкойбутылку или полиэтиленовый мешочек. Банку, бутылку плотно закрывают, полиэтиленовыймешочек завязывают.

На банку, бутылку илиполиэтиленовый мешочек наклеивают или прикрепляют этикетку со следующимиобозначениями: наименования предприятия-изготовителя, наименования продукта,номера партии и даты отбора проб.

(Измененная редакция, Изм. №1, 2, 3).

3.2. Для проведения анализаи приготовления растворов применяют реактивы квалификации х. ч. или ч. д. а.,допускается применение наряду с указанными в стандарте посуды аналогичноготипа, в том числе импортной, и средств измерений по точности не нижеотечественных.

Результаты анализа каждогопоказателя округляют до последней значащей цифры нормы, указанной для данногопоказателя в таблице технических требований. Промежуточные результатыпараллельных определений должны содержать на одну значащую цифру больше.

Допускается применениедругих методов анализа, не уступающих по точности методам, регламентированнымнастоящим стандартом.

При разногласиях в оценкекачества продукта анализ проводят в соответствии с требованиями настоящегостандарта.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.3. Внешний вид продуктаопределяют визуально.

3.4. Определение массовой доли хлористого кальция

3.4.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го и 3-го классов точности.

Гири Г-210 и Г-3-210 по ГОСТ7328.

Колба мерная 1-250-2 по ГОСТ1770.

Колба Кн-1-250-14/23 ТС поГОСТ 25336.

Пипетка 2-2-20 по НТД.

Цилиндр 1-10 и 1-100 по ГОСТ1770.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Бюретка 3-2-50-0,1 по НТД.

Этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислотыдинатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации с (C₁₀H₁₄N₂Na₂О₈×2Н₂О) = 0,05моль/дм³; готовят по ГОСТ 10398;

поправочный коэффициент(титр) раствора трилона Б устанавливают в соответствии с ГОСТ 10398.

Натрия гидроокись по ГОСТ4328, раствор концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³.

Кальцион, раствор с массовойдолей 0,1 %; годен в течение месяца.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

3.4.2. Проведение анализа

В стаканчике СН взвешиваютот 2,0 до 2,1 гидратированного или от 1,5 до 1,6 г кальцинированного, или от2,5 до 2,7 см³ жидкого хлористого кальция (результат в граммахзаписывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в мернуюколбу вместимостью 250 см³, растворяют в воде, доводят объемраствора до метки и тщательно перемешивают.

В коническую колбувместимостью 250 см³ отбирают пипеткой 20 см³ полученногораствора, прибавляют 100 см³ воды, 5 см³ растворагидроокиси натрия, 10 капель раствора кальциона и титруют раствором трилона Бдо перехода розовой окраски раствора в голубую.

3.4.1, 3.4.2. (Измененнаяредакция, Изм. № 2, 3).

3.4.3. Обработкарезультатов

Массовую долю хлористогокальция (А) в процентах вычисляют по формуле

,

V            - объем раствора трилона Бконцентрации с (C₁₀H₁₄N₂Na₂О₈×2Н₂О) = 0,05моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

К            - поправочный коэффициент (титр)раствора трилона Б концентрации с (C₁₀H₁₄N₂Na₂О₈×2Н₂О) = 0,05моль/дм³;

т            - масса навески, г;

0,00555 - массахлористого кальция, соответствующая 1 см³ раствора трилона Бконцентрации точно с (C₁₀H₁₄N₂Na₂О₈×2Н₂О) = 0,05моль/дм³, г/см³.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютноерасхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3 %,при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.5. Определение массовой доли магния в пересчете на хлористый магний

3.5.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Атомно-абсорбционныйспектрофотометр типа «Сатурн» или другого типа, работающий в диапазоне длинволн от 200 до 800 нм.

Компрессор любого типа.

Ацетилен растворимыйтехнический по ГОСТ 5457.

Колба мерная 1-100-2,1-250-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-25, 2-2-10 поНТД.

Бюретка 3-2-10-0,1 по НТД.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

Все растворы и воду,применяемую для их приготовления, хранят в полиэтиленовой посуде.

Допускается применять сжатыйвоздух давлением не менее 2 атм.

3.5.2. Приготовлениеобразцовых растворов

Раствор магния массовойконцентрации 1 г/дм³; готовят по ГОСТ 4212.

Раствор массовойконцентрации магния 0,01 г/дм³; готовят следующим образом: в мернуюколбу вместимостью 1000 см³ помещают 10 см³ растворамагния, приготовленного по ГОСТ 4212, доводят объем раствора до метки водой иперемешивают (раствор А).

Растворы сравнения массовойконцентрации магния 0,10; 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 2,00 мг/дм³готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью 100 см³помещают с помощью бюретки следующие объемы раствора А: 1,0; 2,5; 5,0; 7,5;10,0; 20,0 см³. Затем объемы растворов сравнения доводят водой до100 см³ и тщательно перемешивают.

3.5.3. Проведение анализа

10 см³ раствора,приготовленного в соответствии с п. 3.4, отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Подготовка к определениюпроводится согласно инструкции к прибору. Определение проводят с использованиемспектральной линии (нm) Mg = 285,2.

Нулевую линию прибораустанавливают по воде. Определение проводят по градуировочному графику (способ1) и с применением ограничивающих растворов (способ 2).

3.4.3-3.5.3. (Измененнаяредакция, Изм. № 2).

3.5.3.1. Определениемассовой доли магния по способу 1

После подготовки приборапроводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления всех растворов, атакже анализируемого раствора и растворов сравнения в порядке возрастаниямассовой доли магния. После этого проводят фотометрирование в обратной последовательности,начиная с растворов с максимальным содержанием магния. Каждое измерениепроводят три раза и вычисляют среднее значение показаний регистрирующегоустройства для каждого раствора. После каждого измерения распыляют воду. Пополученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график,откладывая на оси ординат показания регистрирующего устройства, а на осиабсцисс - массовую концентрацию магния в миллиграммах на кубический дециметр.

3.5.3.2. Определениемассовой доли магния по способу 2

Выбирают два растворасравнения - один большей, другой меньшей концентрации магния по сравнению санализируемым раствором. Концентрация магния во всех трех растворах должна бытьодного порядка. Растворы сравнения и анализируемый раствор один за другим фотометрируютв одинаковых условиях и регистрируют величину сигнала.

3.5.4. Обработкарезультатов

3.5.4.1. При определениимассовой доли магния по способу 1 массовую концентрацию магния находят поградуировочному графику. Массовую долю магния в пересчете на хлористый магний (Х₁)в процентах вычисляют по формуле

,

где с - массовая концентрация магния, найденная поградуировочному графику, мг/дм³;

10 - объемраствора, приготовленного в соответствии с п. 3.4, взятого для анализа, см³;

т - масса навески хлористогокальция, г;

К - коэффициент пересчетамагния (3,9157) на хлористый магний.

3.5.4.2. При определениимагния по способу 2 массовую долю магния в пересчете на хлористый магний (Х¢₁) в процентах вычисляют поформуле

,

где с₁ и с₂ -массовая концентрация магния в растворах сравнения (с₂ > с₁),мг/дм³;

А - показания регистрирующегоустройства для анализируемого раствора;

А₁ и А₂ -показания регистрирующего устройства для растворов сравнения (А₁- с меньшей концентрацией магния, А₂ - с большейконцентрацией магния);

т - масса навески, г;

К - коэффициент пересчетамагния на хлористый магний.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 20 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Примечание. При концентрации магния меньшей, чем 0,1мг/дм³, определение следует проводить с меньшим разбавлениеманализируемого раствора, сохраняя указанную шкалу растворов сравнения.

3.5.3.1-3.5.4.2. (Введендополнительно, Изм. № 2).

3.5а. Определение массовой доли прочих хлоридов, в томчисле MgCl₂; впересчете на NaCl

3.5а.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Бюретка 3-3-50-0,1 по НТД.

Колба Кн-1-250-14/23 по ГОСТ25336.

Пипетка 2-2-20 по НТД.

Кислота азотная по ГОСТ4461, раствор плотностью 1,3 г/см³ и раствор концентрации с (НNO₃) = 0,1 моль/дм³.

Бромфеноловый синийводорастворимый индикатор.

Дифенилкарбазон (индикатор),смешанный индикатор готовят следующим образом: 0,5 г дифенилкарбазонарастворяют в 70-80 см³ теплого этилового спирта, прибавляют 0,05бромфенолового синего и доводят объем раствора спиртом до 100 см³.

Спирт этиловыйректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Ртуть азотнокислая 1-воднаяпо ГОСТ 4520, раствор концентрации с (Hg(NО₃)₂×Н₂О) = 0,1моль/дм³; готовят следующим образом: 17,13 г азотнокислой 1-воднойртути (II) растворяют в 500 см³ воды, добавляют 4 см³азотной кислоты плотностью 1,3 г/см³, доводят объем раствора водойдо 1000 см³, перемешивают и фильтруют; поправочный коэффициент(титр) раствора устанавливают по хлористому натрию в присутствии смешанногоиндикатора.

Натрий хлористый по ГОСТ4233.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

3.5а.2. Проведениеанализа

В коническую колбувместимостью 250 см³ отбирают пипеткой 20 см³ раствора,полученного в соответствии с п. 3.4.2, прибавляют 8-10 капель смешанногоиндикатора, раствор азотной кислоты концентрации с (НNО₃) = 0,1 моль/дм³до изменения окраски раствора в желтый цвет, прибавляют 1 см³избытка азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути до измененияокраски раствора в сиреневый цвет.

3.5а.3. Обработка результатов

Массовую долю прочиххлоридов в том числе MgCl₂ в пересчете на NaCl (Х₂)в процентах вычисляют по формуле

,

где V- объем раствора азотнокислой ртути концентрации 0,1 моль/дм³,израсходованный на титрование, см³;

К - поправочный коэффициент(титр) азотнокислой ртути концентрации с (Hg(NО₃)₂×Н₂О) = 0,1моль/дм³;

0,003545 -масса хлор-иона, соответствующая 1 см³ раствора азотнокислой ртутиконцентрации точно 0,1 моль/дм³, г/см³;

т - масса навески, г;

X - массовая доля хлористогокальция, определенная в соответствии с п. 3.4.3, %.

0,6389 - коэффициент пересчетамассы CaCl₂ на хлор-ион;

1,6485- коэффициентпересчета массы хлор-иона на хлористый натрий.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 0,3 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.5а-3.5а.3. (Введеныдополнительно, Изм. № 2).

3.6. Определение массовой доли железа

3.6.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типаФЭК-56-М (или других типов).

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го и 3-го классов точности.

Гири Г-2-210 и Г-3-210 поГОСТ 7328.

Бюретка 3-2-10-0,02 по НТД.

Пипетка 2-2-10 по НТД.

Цилиндр 1-10, 1-50 по ГОСТ1770.

Колба мерная 1-100-2,1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Аммиак водный по ГОСТ 3760,раствор с массовой долей 10 %. 2,2-Дипиридил или 1,10-фенантролин, растворготовят следующим образом: 2,5 г 2,2-дипиридила или 1,10-фенантролинарастворяют в 25 см³ спирта и разбавляют водой до 500 см³.

Кислота аскорбиновая, водныйраствор с массовой долей 5 %, который следует оберегать от воздействий света,воздуха и тепла, пригоден в течение двух недель.

Раствор А, содержащий 1 мг Fe³⁺ см³, готовят поГОСТ 4212. Раствор Б готовят разбавлением водой 10 см³ раствора А до1 дм³. 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг Fe³⁺ (пригоденсвежеприготовленный).

Кислота соляная по ГОСТ3118-77 плотностью 1,19 г/см³ и раствор с массовой долей 25 %.

Универсальная индикаторнаябумага.

Спирт этиловыйректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.6.2. Подготовка канализу

Построение градуированногографика

Для построенияградуировочного графика готовят образцовые растворы. Для этого бюреткой вмерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают 0,5; 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7и 8 см³ раствора Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030;0,040; 0,050; 0,060; 0,070 и 0,080 мг Fe³⁺. В каждую колбу добавляютпо 20 см³ воды, по 2 см³ раствора соляной кислоты смассовой долей 25 %, по 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, по 5 см³раствора 2,2¢-дипиридила или1,10-фенантролина и по 35-40 см³ воды; рН 3,5 полученных растворовустанавливают добавлением раствора аммиака по универсальной индикаторнойбумаге, объем их доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Одновременно готовят растворсравнением, не содержащий железа; для этого в мерную колбу вместимостью 100 см³помещают 2 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % и 5 см³раствора аскорбиновой кислоты, доводят водой до метки и перемешивают. Через 30мин измеряют оптическую плотность образцовых растворов по отношению к растворусравнения на фотоэлектроколориметре, применяя зеленый светофильтр (при длиневолны 500-540 нм) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

По полученным данным строятградуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу железа в миллиграммах, ана оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

3.6.3. Проведение анализа

Взвешивают в стаканчике СН 25см³ жидкого или от 10,0 до 10,5 гидратированного иликальцинированного хлористого кальция (результат в граммах записывают сточностью до первого десятичного знака), помещают в стакан вместимостью 250 см³,прибавляют 50 см³ воды, 2 см³ соляной кислоты плотностью1,19 г/см³, кипятят 3-5 мин, переводят в мерную колбу вместимостью250 см³, доводят до метки водой, перемешивают, фильтруют, отбрасываяпервые порции фильтрата.

В зависимости от массовойдоли железа в мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой10-50 см³ раствора жидкого хлористого кальция или 5-25 см³раствора гидратированного или кальцинированного хлористого кальция, прибавляютводу до 50 см³, 2 см³ раствора соляной кислоты с массовойдолей 25 %, 5 см³ аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора2,2¢-дипиридила или1,10-фенантролина, рН 3,5 растворов устанавливают добавлением водного растворааммиака по универсальной индикаторной бумаге, доводят водой до метки иперемешивают.

Одновременно готовят растворсравнения следующим образом:

10-50 см³раствора жидкого хлористого кальция или 5-25 см³ растворагидратированного или кальцинированного хлористого кальция отбирают пипеткой вмерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 2 см³раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, 5 см³ растворааскорбиновой кислоты, доводят водой до метки и перемешивают.

Через 30 мин измеряютоптическую плотность анализируемого раствора по п. 3.6.2. Массу железа в анализируемомрастворе находят по градуировочному графику.

Оставшуюся часть фильтратасохраняют для определения сульфатов фотонефелометрическим методом.

3.6.2, 3.6.3. (Измененнаяредакция, Изм. № 3).

3.6.4. Обработкарезультатов

Массовую долю железа (Х₃)в процентах вычисляют по формуле

,

где т - масса навески хлористого кальция, г;

m - масса железа, найденнаяпо градуировочному графику, мг;

V - объем анализируемогораствора, взятый для колориметрирования, см³.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 20 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.7. Определение массовой доли не растворимого в воде остатка

3.7.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го и 3-го классов точности.

Гири Г-2-210 и Г-3-210 поГОСТ 7328.

Шкаф сушильный, позволяющийрегулировать температуру в диапазоне 80-200 °С.

Стакан Н-1-250 ТС по ГОСТ25336.

Тигель ТФ-20-ПОР 16 ХС илиТФ-32-ПОР 16 ХС.

Цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Фильтр обеззоленный «синяялента».

Силикагель по ГОСТ 3956,высушенный при 150-180 °С.

Серебро азотнокислое по ГОСТ1277, раствор с массовой долей 1 %.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

Стеклянный фильтрующийтигель типов ТФ ПОР 10 или ТФ ПОР 16.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.7.2. Проведение анализа

В сухой взвешенный стаканвместимостью 250 см³ после тщательного перемешивания цилиндромотмеряют 100 см³ пробы жидкого хлористого кальция и взвешивают(результат в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака).Взвешивают в стаканчике СН от 20 до 21 г гидратированного или кальцинированногохлористого кальция (результат в граммах записывают с точностью до первогодесятичного знака), переносят в стакан вместимостью 250 см³,приливают 100 см³ воды. Стакан с пробой нагревают до кипения,выдерживают на водяной бане в течение 1 ч, фильтруют через стеклянныйфильтрующий тигель или через бумажный фильтр, предварительно высушенные при105-110 °С до достижения постоянной массы. Остаток на фильтре промывают водой,нагретой до кипения, до исчезновения реакции на хлор-ион (проба с азотнокислымсеребром), высушивают при 105-110 °С до достижения постоянноймассы и после охлаждения в эксикаторе взвешивают (результат в граммахзаписывают с точностью до четвертого десятичного знака).

3.7.3. Обработкарезультатов

Массовую долю нерастворимогов воде остатка (Х₄) в процентах вычисляют по формуле

,

где т₁ - масса фильтра с остаткомпосле высушивания, г;

m₂ - масса пустого фильтра, г;

т - масса навески хлористогокальция, г.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 20 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.7.2, 3.7.3. (Измененнаяредакция, Изм. № 2).

3.8. Определение массовой доли сульфатов в пересчете на сульфат-ион

3.8.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Электропечь муфельная,обеспечивающая температуру нагрева 950-1000 °С.

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го и 3-го классов точности.

Гири Г-2-210 и Г-3-210 поГОСТ 7328.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1-250, Н-1-400 ТСпо ГОСТ 25336.

Цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770.

Колба мерная 1-250-2 по ГОСТ1770.

Пипетка 2-2-100 по НТД.

Тигли низкие 3 или 4 по ГОСТ9147.

Фильтр обеззоленный «синяялента».

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Силикагель по ГОСТ 3956,высушенный при 150-180 °С.

Кислота соляная по ГОСТ 3118плотностью 1,19 г/см³.

Барий хлористый по ГОСТ4108, раствор с массовой долей 10 %.

Спирт этиловыйректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Метиловый красный(индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %.

Серебро азотнокислое по ГОСТ1277, раствор с массовой долей 1 %.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.8.2. Проведение анализа

Взвешивают в стаканчике СНот 25 до 26 г хлористого кальция (результат в граммах записывают с точностью допервого десятичного знака), помещают в стакан вместимостью 400 см³,прибавляют 100 см³ воды, 15 см³ соляной кислоты и кипятят10 мин. К горячему раствору прибавляют аммиак для осаждения гидроокиси железа,доводят до кипения, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³,доводят до метки водой, перемешивают, фильтруют, отбрасывая первые порциифильтрата.

100 см³ полученногофильтрата отбирают пипеткой в стакан вместимостью 250 см³,прибавляют 50 см³ воды, нейтрализуют соляной кислотой по метиловомукрасному, добавляют 1,5 см³ избытка соляной кислоты, нагревают докипения и приливают медленно по каплям 10 см³ кипящего растворахлористого бария. По истечении не менее 8 ч раствор с осадком фильтруют черезплотный беззольный фильтр, осадок на фильтре промывают горячей водой доисчезновения реакции на хлор-ион (проба с азотнокислым серебром). Промытыйосадок с фильтром помещают в фарфоровый тигель, предварительно прокаленный допостоянной массы, подсушивают, осторожно без воспламенения фильтра озоляют,прокаливают при 800-900 °С до достижения постоянноймассы и после охлаждения в эксикаторе взвешивают (результат в граммах записываютс точностью до четвертого десятичного знака).

(Измененная редакция, Изм. №2).

3.8.3. Обработкарезультатов

Массовую долю сульфатов впересчете на сульфат-ион (Х₅) в процентах вычисляют поформуле

,

где m₁ - масса прокаленного осадкасернокислого бария, г;

0,4115 - коэффициент пересчета массы сернокислогобария на сульфат-ион;

т - масса навески хлористогокальция, г.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 15 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Массовую долю сульфатовдопускается определять фотонефелометрическим методом (см. приложение).

При разногласиях в оценкемассовой доли сульфатов анализ проводят гравиметрическим методом.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

3.9. Определение массовой доли хлоратов в пересчете на хлорноватокислыйкалий

3.9.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го класса точности.

Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Колба Кн-100-14/23 ТС поГОСТ 25336.

Пипетка 2-2-20 по НТД.

Бюретка 3-2-25-0,1 по НТД.

Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770.

Воронка В-36-80 ХС по ГОСТ25336.

Колбы мерные 1-100-2 по ГОСТ1770.

Железо сернокислое закисноепо ГОСТ 4148, раствор концентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³; готовят следующим образом: 28 г FeSО₄×7Н₂О растворяют вводе, приливают 100 см³ серной кислоты и доводят объем раствораводой до 1000 см³.

Марганец (II) сернокислый5-водный по ГОСТ 435, раствор с массовой долей 10 % готовят следующим образом:10 г MnSО₄×5Н₂О растворяют в80 см³ воды, смывая навеску через воронку в мерную колбу вместимостью100 см³, прибавляют 5 см³ серной кислоты и доводят объемраствора водой до метки.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Калий марганцовокислый поГОСТ 20490, раствор концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ6709.

3.9.2. Проведение анализа

Взвешивают в стаканчике СНот 1 до 2 г кальцинированного, гидратированного или жидкого хлористого кальция(результат в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака),помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, предварительнозаполненную углекислым газом или любым инертным газом, свободным от кислорода исодержащую 20 см³ раствора закисного сернокислого железа,отобранного пипеткой. Закрыв колбу пробкой с клапаном Бунзена, кипятятсодержимое колбы в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры,прибавляют 10 см³ раствора сернокислого марганца, и избыток растворазакисного сернокислого железа титруют раствором марганцовокислого калия допервого изменения окраски раствора.

Одновременно в тех же условияхпроводят контрольный опыт, для чего 20 см³ раствора закисногосернокислого железа отбирают пипеткой в коническую колбу вместимостью 100 см³,прибавляют 10 см³ раствора сернокислого марганца и титруют раствороммарганцовокислого калия до первого изменения окраски раствора.

3.9.3. Обработкарезультатов

Массовую долю хлоратов впересчете на хлорноватокислый калий (Х₆) в процентахвычисляют по формуле

,

где V- объем раствора марганцовокислого калия концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, израсходованный натитрование 20 см³ раствора сернокислого закисного железаконцентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³, см³;

V - объем раствора марганцовокислого калия концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, израсходованный натитрование избытка раствора сернокислого закисного железа концентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³, см³;

0,002043 -масса хлорноватокислого калия, соответствующая 1 см³ раствора марганцовокислогокалия концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, г/см³;

т - масса навески, г.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождениеравное 0,1 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

3.9.1-3.9.3. (Измененнаяредакция, Изм. № 2).

3.9а. Упрощенный методопределения массовой доли хлоратов в пересчете на хлорноватокислый калий

3.9а.1. Аппаратура,реактивы и растворы

Весы лабораторные по ГОСТ24104 2-го класса точности.

Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Стаканчик для взвешиванияСН-34/12 по ГОСТ 25336.

Колба Кн-100-14/23 ТС поГОСТ 25336.

Пипетка 2-2-20 по НТД.

Бюретка 3-2-25-0,1 по НТД.

Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770.

Воронка В-36-80 ХС по ГОСТ25336.

Колба мерная 1-100-2 по ГОСТ1770.

Железо сернокислое закисноепо ГОСТ 4148, раствор концентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³; готовят следующим образом: 28 г FeSО₄×7Н₂О растворяют вводе, приливают 100 см³ серной кислоты и доводят объем раствораводой до 1000 см³.

Марганец (II) сернокислый5-водный по ГОСТ 435, раствор с массовой долей 10 %; готовят следующим образом:10 г MnSО₄×Н₂О растворяют в80 см³ воды, смывая навеску через воронку в мерную колбу вместимостью100 см³, прибавляют 5 см³ серной кислоты и доводят объемраствора водой до метки.

Кислота серная по ГОСТ4204-77.

Калий марганцовокислый поГОСТ 20490, раствор концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³.

Вода дистиллированная поГОСТ 6709.

3.9а.2. Проведение анализа

Взвешивают в стаканчике СНот 1 до 2 г кальцинированного, гидратированного или жидкого хлористого кальция(результат в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака),помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, содержащую 20 см³раствора закисного сернокислого железа, отобранного пипеткой, нагревают докипения и кипятят в течение 40-60 с. Охлаждают до комнатной температуры,прибавляют 10 см³ раствора сернокислого марганца и избыток растворазакисного сернокислого железа титруют раствором марганцовокислого калия допервого изменения окраски раствора.

Одновременно в тех жеусловиях проводят контрольный опыт, для чего 20 см³ растворасернокислого закисного железа отбирают пипеткой в коническую колбу вместимостью100 см³, нагревают до кипения и кипятят в течение 40-60 с. Охлаждаютдо комнатной температуры, прибавляют 10 см³ раствора сернокислогомарганца и титруют раствором марганцовокислого калия до первого измененияокраски раствора.

3.9а.3. Обработка результатов

Массовую долю хлоратов впересчете на хлорноватокислый калий (Х₆) в процентахвычисляют по формуле

,

где V- объем марганцовокислого калия концентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, израсходованный натитрование 20 см³ раствора сернокислого закисного железаконцентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³, см³;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калияконцентрации точно с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, израсходованный натитрование избытка раствора сернокислого закисного железа концентрации с (FeSО₄×7Н₂О) = 0,1моль/дм³, см³;

0,002043 -масса хлорноватокислого калия, соответствующая 1 см³ растворамарганцовокислого калия концентрации с (KMnO₄) = 0,1 моль/дм³, г/см³;

т - масса навески, г.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений,абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение,равное 0,1 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценкемассовой доли хлоратов анализ проводят по п. 3.9.

3.9а.-3.9а.3. (Введеныдополнительно, Изм. № 2).

4.УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Кальцинированный и гидратированныйхлористый кальций упаковывают: в мягкие специализированные контейнеры МКР-1, ОМ-1,0;МКР-1, ОМ-0,8; МКО-1, ОС; МК-Т,5Л по нормативно-технической документации; встальные барабаны по ГОСТ 5044 (типы I, II, исполнение Б); вполиэтиленовые мешки по ГОСТ 17811 (толщина пленки (0,22 ± 0,03) мм); посоглашению с потребителем в пятислойные битумированные мешки по ГОСТ 2226.

Масса нетто барабана - неболее 150 кг, мешка - не более 50 кг.

Хлористый кальций,предназначенный для розничной торговли и других целей, упаковывают впотребительскую тару - пакеты, изготовленные из ламинированной бумаги по ГОСТ2228, полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354 или другихтермосвариваемых материалов, а также в стеклянные банки по ОСТ 6-15-345-81 илиполиэтиленовые банки с навинчивающейся крышкой и вкладышем или прокладкой изтого же материала по ОСТ 6-15-608-88.

Масса нетто продукта -250-5000 г. Допускаемые отклонения от массы ±5 %.

Пакеты, банки с хлористымкальцием укладывают в ящики из гофрированного картона по ГОСТ 13841 или ГОСТ13511.

По согласованию с заказчикомразрешается упаковывание хлористого кальция, расфасованного в пакеты, вбандероли из оберточной бумаги в два слоя по ГОСТ 8273 или ГОСТ8828.

Масса нетто продукта в ящикеили бандероли - не более 15 кг.

При перевозке водным илижелезнодорожно-водным транспортом кальцинированный и гидратированный хлористыйкальций упаковывают в стальные барабаны по ГОСТ 5044 (типы I, II,исполнение Б), а также в полиэтиленовые мешки по ГОСТ 17811 или пленочныемешки-вкладыши (толщина пленки не менее 0,08 мм), вложенные вльно-джуто-кенафные мешки по ГОСТ 30090.

По соглашению с потребителемпри перевозке водным или железнодорожно-водным транспортом допускаетсяупаковывание хлористого кальция в пленочные мешки-вкладыши (толщина пленки неменее 0,08 мм), вложенные в пятислойные бумажные битумированные мешки по ГОСТ2226.

Жидкий хлористый кальцийупаковывают в металлические бочки по ГОСТ 17366, ГОСТ 6247, ГОСТ 13950.

При отправке в районыКрайнего Севера, отдаленные и приравненные к ним районы хлористый кальцийупаковывают по ГОСТ15846.

Полиэтиленовые мешкизаваривают, битумированные и льно-джуто-кенафные зашивают. Допускаетсяполиэтиленовые мешки зашивать.

(Измененная редакция, Изм. №1, 2, 3).

4.2. Транспортная маркировка- по ГОСТ14192 .

Маркировка, характеризующаяпродукцию, должна содержать:

наименованиепредприятия-изготовителя или его товарный знак;

наименование продукта;

марку продукта;

номер партии;

дату изготовления;

обозначение настоящегостандарта;

манипуляционный знак «Беречьот влаги» (на контейнеры наносится манипуляционный знак «Герметичнаяупаковка»).

Указанную маркировку наносятпри повагонной отправке или отправке продукта в один адрес не менее чем начетыре тарных места. На остальные тарные места наносят маркировку со следующимиданными: обозначение продукта, обозначение стандарта, манипуляционный знак«Беречь от влаги» (на контейнеры - «Герметичная упаковка»).

Маркировка мелкой упаковкисодержит следующие данные:

наименованиепредприятия-изготовителя или его товарный знак;

наименование продукта;

марку продукта;

обозначение настоящегостандарта;

массу упаковки;

назначение продукта.

На вторичную упаковкунаклеивают ярлык со следующими обозначениями:

наименованиепредприятия-изготовителя или его товарный знак;

наименование продукта;

марка продукта;

обозначение настоящегостандарта;

масса единичной упаковки;

количество упаковок.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

4.3. (Исключен, Изм. №1).

4.4. Хлористый кальцийтранспортируют любым видом транспорта в соответствии с правилами перевозкигрузов, действующими на данном виде транспорта.

Жидкий хлористый кальций транспортируютв чистых промытых или пропаренных железнодорожных цистернах с нижним сливом,автомобильных цистернах с нижним сливом или танкерах. Допускается посогласованию с потребителем транспортировать технический хлористый кальций вжелезнодорожных цистернах без нижнего слива. Цистерны с остатком хлористогокальция допускается заливать без их промывки или пропаривания при наличииположительного анализа качества остатка.

Хлористый кальций,упакованный в мешки, стальные барабаны, металлические бочки, по железной дорогетранспортируют крытыми железнодорожными вагонами, упакованный вспециализированные мягкие контейнеры - полувагонами.

Кальцинированный игидратированный хлористый кальций, упакованный в мешки, стальные барабаны илибочки, транспортируют пакетами в соответствии с правилами перевозки грузов,действующими на транспорте данного вида. Средства скрепления - по ГОСТ 24597.

Укладка внутри вагона производитсяв два яруса.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

4.5. Хлористый кальцийхранят в крытых складских помещениях, исключающих попадание влаги.

На открытых площадкахдопускается хранение хлористого кальция, упакованного в специализированныемягкие контейнеры или мешки, сформированные в транспортные пакеты, скрепленныетермоусадочной пленкой. Площадка, где укладываются пакеты и мягкие контейнеры,должна быть очищена от выступающих и острых предметов.

(Измененная редакция, Изм. №1).

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель долженгарантировать соответствие хлористого кальция требованиям настоящегостандарта, при соблюдении условий транспортирования и хранения.

(Измененная редакция, Изм. №2).

5.2. Гарантийный срокхранения хлористого кальция - восемь месяцев со дня изготовления.

(Измененная редакция, Изм. №1, 2).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. Хлористый кальцийпожаро- и взрывобезопасен. Технический хлористый кальций по степенивоздействия на организм относится к умеренно опасным веществам (3-й классопасности по ГОСТ12.1.005).

Предельно допустимаяконцентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/м³.

Токсичных соединений ввоздушной среде и сточных водах в присутствии других веществ хлористый кальцийне образует.

В организме хлористыйкальций не кумулируется.

6.2. Хлористый кальцийбыстро поглощает влагу, при систематическом воздействии раздражает и осушаеткожу; особенно раздражающе действует на слизистые оболочки верхних дыхательныхпутей и глаз.

При попадании хлористогокальция на кожу и глаза обмыть обильной струёй воды.

6.1, 6.2. (Измененнаяредакция, Изм. № 3).

6.3. Работающие с хлористымкальцием должны быть обеспечены специальной одеждой, специальной обувью ииндивидуальными средствами защиты по действующим нормам.

(Измененная редакция, Изм. №2).

6.4. 6.5. (Исключены,Изм. № 2).

6.6. Производственныепомещения и лаборатории, в которых проводятся работы с хлористым кальцием, должныбыть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

ПРИЛОЖЕНИЕ
Рекомендуемое

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИСУЛЬФАТОВ В ПЕРЕСЧЕТЕ НА СУЛЬФАТ-ИОН

(Фотонефелометрический метод)

1. Аппаратура, реактивы,растворы

Весы лабораторные по ГОСТ 241042-го и 3-го классов точности.

Гири Г-2-210 и Г-3-210 поГОСТ 7328.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М(или других типов).

Колба Кн-1-100-ТС по ГОСТ25336.

Бюретка 3-2-25-0,1 по НТД.

Пипетка 2-2-5 (10, 25, 50) поНТД.

Цилиндр 1-10 и 1-500 по НТД.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Раствор А, содержащий 1 мг  в 1 см³,готовят по ГОСТ 4212.

Раствор Б, содержащий 0,1 мг  в 1 см³,готовят разбавлением раствора А в 10 раз.

Натрий хлористый по ГОСТ4233.

Барий хлористый по ГОСТ 4108.

Глицерин по ГОСТ 6259.

Реактив на сульфаты готовятследующим образом: в 500 см³ воды растворяют последовательно 120 гхлористого натрия, добавляют 10 см³ соляной кислоты, 500 см³глицерина, 50 г хлористого бария, перемешивают, оставляют на двое суток и, еслираствор мутный, фильтруют, хранят в темном месте.

Вода дистиллированная по ГОСТ6709.

2. Подготовка к анализу

2.1. Построениеградуированного графика

В конические колбывместимостью 100 см³ с меткой на 50 см³, отбирают 2,5;5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0 см³ раствора Б, что соответствует 0,25;0,50; 0,75; 1,0; 1,25; 1,50 мг , разбавляют водой до 50 см³, приливают 10 см³реактива на сульфатах, перемешивают в течение 1 мин.

Одновременно готовят растворсравнения, не содержащий  следующим образом: вконическую колбу вместимостью 100 см³ приливают 50 см³воды и 10 см³ реактива на сульфатах, перемешивают.

Через 5 мин встряхивают втечение 15 с и измеряют оптическую плотность образцовых растворов по отношениюк раствору сравнения на фотоэлектроколориметре при длине волны 434 нм (синийсветофильтр) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строятградуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу сульфат-иона () в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие имзначения оптических плотностей.

3. Проведение анализа

В зависимости от содержаниясульфатов 5-50 см³ фильтрата, полученного по п. 3.6.3, отбираютпипеткой коническую колбу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до50 см³, приливают 10 см³ реактива на сульфатах,перемешивают в течение 1 мин. Через 5 мин встряхивают в течение 15 с и измеряютоптическую плотность анализируемого раствора по п. 2.1.

Массу сульфат-иона ванализируемом растворе находят по градуировочному графику.

4. Обработка результатов

Массовую долю сульфатов впересчете на сульфат-ион (Х₅) в процентах вычисляют поформуле

,

где m₁ - масса сульфат-иона, найденноепо градуировочному графику, мг;

т - масса навески хлористогокальция, г;

V - объем анализируемогораствора, взятый для фотонефелометрирования, см³.

За результат анализапринимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительноерасхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 %,при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. №2, 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Е.Ф. Дубрава, Л.С.Желтобрюх, В.Н. Коробанов, И.П. Книгавко, Г.Ф. Котельникова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН ВДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета МинистровСССР от 19.04.77 № 962

3. ВЗАМЕНГОСТ 450-70 и ГОСТ 5.831-71

4. ССЫЛОЧНЫЕНОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Постановлением Госстандартаот 14.05.92 № 475 снято ограничение срока действия

6.ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1996 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в мае 1983г., марте 1988 г., мае 1992 г. (ИУС 8-83, 7-88, 8-92)

СОДЕРЖАНИЕ