На главную
На главную

ВРД 39-1.13-056-2002 «Технология очистки различных сред и поверхностей, загрязненных углеводородами»

Обозначение: ВРД 39-1.13-056-2002
Название рус.: Технология очистки различных сред и поверхностей, загрязненных углеводородами
Статус: действующий
Дата актуализации текста: 01.10.2008
Дата добавления в базу: 01.02.2009
Дата введения в действие: 11.03.2002
Разработан: ООО "ВНИИГАЗ" 142717, Московская обл. п. Развилка, ВНИИГАЗ
ЗАО "БИОТЭК-Япония"
Утвержден: ОАО "Газпром" (30.05.2002)
Опубликован: ООО "ИРЦ Газпром" № 2002

Система нормативныхдокументов в газовой промышленности

ВЕДОМСТВЕННЫЙ РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

ТЕХНОЛОГИЯ
ОЧИСТКИРАЗЛИЧНЫХ СРЕД И ПОВЕРХНОСТЕЙ, ЗАГРЯЗНЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДАМИ

ВРД 39-1.13-056-2002

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ГАЗПРОМ"

"Научно-исследовательский институт природныхгазов и газовых технологий - "ВНИИГАЗ" (ООО "ВНИИГАЗ")
Закрытое акционерное общество "БИОТЭК-Япония"
(ЗАО "БИОТЭК-Япония")

Общество с ограниченной ответственностью
"Информационно-рекламный центр газовой промышленности"
(ООО "ИРЦ Газпром")

Москва 2002

ПРЕДИСЛОВИЕ

РАЗРАБОТАН                     Обществом с ограниченнойответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов игазовых технологий - ВНИИГАЗ", Закрытым акционерным обществом"БИОТЭК-Япония"

СОГЛАСОВАН                   НачальникомУправления экологии Минтопэнерго России А. А. Поповым 10 ноября 2000 г.

Министерствомприродных ресурсов Российской Федерации (письмо № НМ-27/3825 от 24 мая 2001 г.)

ВНЕСЕН                              Управлением науки,новой техники и экологии ОАО "Газпром"

УТВЕРЖДЕН                       Заместителем Председателя Правления ОАО"Газпром" В. В. Ремизовым 24 января 2000 г.

ЧленомПравления ОАО "Газпром" Б. В. Будзуляком 7 ноября 2001 г.

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ      Приказом ОАО"Газпром" от 05.03.2002 г. № 27 с 11 марта 2002 г.

ВВОДИТСЯВПЕРВЫЕ

ИЗДАН                                 Обществом сограниченной ответственностью "Информационно-рекламный центр газовойпромышленности" (ООО "ИРЦ Газпром")

СОДЕРЖАНИЕ

Введение. 2

1. Общие положения. 3

2. Основные характеристики препаратов. 4

3. Требования к биопрепаратам и условия их применения. 5

4. Условия жизнедеятельности микроорганизмов. 6

5. Технология приготовления и внесения рабочей суспензии. 8

6. Подготовительные мероприятия технологического процесса. 9

7. Особенности технологического процесса биологической очистки различных сред от нефтепродуктов. 10

7.1. Очистка почв, извлеченных грунтов. 10

7.2. Очистка воды.. 11

7.3. Очистка емкостей. 13

8. Контроль за проведением работ. 17

9. Требования к упаковке, маркировке, транспортировке и условиям хранения биопрепаратов. 17

10. Меры технической и пожарной безопасности. 17

11. Ассортимент минеральных удобрений. 18

12. Технические средства для проведения биологической очистки. 18

Приложение 1 Нормативная и патентная документация. 19

Приложение 2 Обследование загрязненной территории, отбор проб почв и грунтов. 20

Приложение 3 Отбор проб воды.. 21

Приложение 4 Определение нефтепродуктов в почве. 22

Приложение 5 Определение нефтепродуктов в воде. 23

Использованная литература. 24

ВВЕДЕНИЕ

В процессе производственной деятельности газовойотрасли наиболее распространенными загрязнениями объектов окружающей средыявляются углеводородсодержащие соединения, как-то: сырая нефть, газовыйконденсат, мазут, машинное и моторное масла, дизельное и авиационное топлива,бензин, керосин и др. (далее - нефтепродукты).

При ликвидации загрязнений толькомеханическими и физико-химическими способами не всегда достигается должныйэффект, так как зачастую возникает проблема утилизации отходов, образующихсяпосле очистки. Использование биопрепаратов гарантирует максимальное извлечениенефтепродуктов; при этом ни в качестве промежуточных, ни в качестве конечныхпродуктов токсичные вещества не образуются.

Применение технологий, основанных наиспользовании биопрепаратов, является перспективным способом ликвидациизагрязнений. Предлагаемый способ отличает высокая степень очистки,экономичность, простота, надежность и экологичность; кроме того, он удачнокомбинируется с механическими и физическими способами.

Наиболее эффективными биопрепаратами,широко применяемыми для ликвидации нефтяных загрязнений, являются бактериальныепрепараты серии "Биодеструктор" ("Валентис","Лидер", "Аллегро", "Торнадо", "Гера","Маг" и др.), созданные на основе бактерий, выделенных изнефтезагрязненных природных сред. Для таких микроорганизмов нефтепродуктыявляются источником питания, и они естественным путем адаптированы к ихпотреблению, разлагая входящие в состав нефтепродуктов высокомолекулярныеуглеводородные соединения, в том числе ароматического ряда, до углекислого газаи воды.

Технология производства и применениябиопрепаратов серии "Биодеструктор" запатентована в различных странахмира и обеспечена нормативной документацией (приложение 1).

Процесс деструкции нефтепродуктов протекаетв период от нескольких дней или недель до нескольких месяцев в зависимости отстепени загрязнения объекта, химического состава загрязнителя, климатических ифизико-химических параметров среды. Интенсивность деструкции нефтепродуктовсоставляет от 30 до 85 % при однократной обработке почв данными биопрепаратамии до 99 % при очистке загрязненной воды.

Технологияочистки различных сред и поверхностей, загрязненных нефтепродуктами, с помощьюбиопрепаратов серии "Биодеструктор" применима в широких гидрологическихи гидротермических условиях, что подтверждается результатами апробации ее вразличных биоклиматических зонах России и за рубежом.

При подготовкедокумента использована нормативная, методическая, техническая и справочнаялитература [1-40].

Работа выполнена авторским коллективом:

ООО "ВНИИГАЗ": нач. лаб. защиты окружающейсреды Акопова Г.С., ст. н. сотр. Горбунова С.С., н.сотр. Шарихина Л.В.

ЗАО "БИОТЭК-Япония": президент фирмы Мурзаков Б.Г., вед.н. сотр. Листов Е.Л., инж. I кат. Круглова Н.Ю.

МПР России:нач. отдела Прохоров А.Н., гл. спец. Гориченкова Е.Н.

ВРД39-1.13-056-2002

СИСТЕМА НОРМАТИВНЫХДОКУМЕНТОВ В ГАЗОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

ВЕДОМСТВЕННЫЙРУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

ТЕХНОЛОГИЯ
ОЧИСТКИРАЗЛИЧНЫХ СРЕД И ПОВЕРХНОСТЕЙ, ЗАГРЯЗНЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДАМИ

Дата введения 2002-03-11

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1.1. Технологияпроцесса очистки углеводородзагрязненных сред и поверхностей с использованием биопрепаратовсерии "Биодеструктор" - система организационных, технологических ииных мероприятий, направленных на ликвидацию загрязнений нефтепродуктами почв,извлеченных грунтов, поверхностей водных объектов и технологическогооборудования и включающих контроль за эффективностью процесса очистки.

1.2. Настоящийнормативно-технический документ определяет требования к организации ипроведению работ по ликвидации нефтяных загрязнений с использованиембиопрепаратов серии "Биодеструктор" и предназначен для предприятий иорганизаций, осуществляющих добычу, транспортировку, переработку, хранение ииспользование газа, конденсата и нефти.

Технологиярекомендуется к использованию при:

- разработке проектоврекультивации земель и восстановлении ранее отработанных площадей в частипроведения очистных работ как самостоятельный способ биологической очистки иликак дополнительный (завершающий) этап после механического, физического либодругого способа очистки;

- ликвидациистарых (застарелых) загрязнений нефтепродуктами объектов окружающей среды;

- привыполнении экстренных работ по ликвидации аварийных загрязнений нефтепродуктамиобъектов окружающей среды;

- формированиипланов по ликвидации последствий аварийных разливов нефти и нефтепродуктов, вобязательном порядке разрабатываемых вышеперечисленными предприятиями иорганизациями в соответствии с постановлением Правительства РоссийскойФедерации "О неотложных мерах по предупреждению и ликвидации аварийныхразливов нефти и нефтепродуктов" от 21 августа 2000 г. № 613.

Примечание: Настоящий документ "Технологияочистки различных сред и поверхностей, загрязненных углеводородами" неподлежит государственной экологической экспертизе, являясь отраслевым нормативнымдокументом (письмо Управления государственной экспертизы МПР России от 29.06.01№ 35-1-03/780).

1.3. Технология биоочистки заключается внанесении биопрепарата на загрязненную поверхность или его смешивании сзагрязненными нефтепродуктами субстратами в присутствии биогенных элементов(азота, фосфора, калия и др.) в виде обычных минеральных удобрений приинтенсивной аэрации. При очистке почв, извлеченных грунтов производят рыхление,а при очистке воды, цистерн и других емкостей аэрацию создают барботажемвоздуха. Внесение биопрепаратов на большие по площади территории и акваториипроизводят с помощью разбрызгивающих и распылительных устройств, которымиоборудуют поливальные и пожарные машины, вертолеты или же речные и морскиесуда.

1.4. Технология применения биопрепаратовсерии "Биодеструктор" универсальна для очистки от нефтепродуктовразличных природных сред и способствует воссозданию естественных биологическихпроцессов в них за счет восстановления единого цикла обмена веществ, чтодостигается внесением микроорганизмов, разлагающих вредные и токсическиевещества.

1.5. Технология биоочистки различных среди поверхностей от загрязнения нефтепродуктами применяется в следующих случаях:

- как средство для полной очистки отзагрязнения после использования механических и физических способов;

- в совокупности с физическими способамидля комбинированной очистки, например, в виде препарата, иммобилизованного наплавающем в воде носителе;

- в качестве единственного способа, когдаприменение механизмов или агрегатов для предварительного сбора загрязнителяневозможно из-за труднодоступности места загрязнения или неэкономично;

- когда применение иных способов приводитк еще большему загрязнению природной среды токсичными продуктами.

1.6. Основные этапы технологии биоочисткиследующие:

I. Подготовительный этап:

- обследование загрязненной среды,поверхности;

- отбор проб и химический анализ;

- разработка план-графика проведенияочистных работ или разработка проекта рекультивации загрязненных земель;

- приготовление рабочей суспензии;

- подготовка необходимых техническихсредств;

- механические и монтажныеинженерно-технические работы;

II. Проведение очистных работ:

- обработка загрязненной среды,поверхности рабочей суспензией;

- аэрирование и дождевание очищаемойсреды, поверхности;

- контрольпроцесса очистки;

- повторныевнесения рабочей суспензии (при необходимости) с последующим контролем процессаочистки;

III. Заключительный этап:

- механическиеи демонтажные инженерно-технические работы;

-фитомелиорация почв;

- утилизацияобразовавшихся осадков;

IV. Сдача завершенных работ:

- обследованиеочищенной среды, поверхности;

- составление,подписание и утверждение акта приемки-сдачи очищенной среды, поверхности илирекультивированных земель.

1.7. Работы поочистке от загрязнений нефтепродуктами различных сред и поверхностей сиспользованием биопрепаратов серии "Биодеструктор" осуществляютсяюридическими, должностными и физическими лицами, получившими в установленномпорядке право на осуществление данного вида деятельности, поднаучно-техническим руководством специалистов ВНИИГАЗа и БИОТЭК-Япония, имеющихпрактический опыт проведения очистных работ с использованием биотехнологий.

2. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРЕПАРАТОВ

2.1. Основными компонентами биопрепаратовявляются экологически безопасные бактериальные биомассы природных сапрофитныхштаммов (продуцентов) Acinetobacter bicoccum, Acinetobacter valentis,Arthrobacter sp., Rhodococcus sp., атакже их различных сочетаний. Штаммы бактерий выделены из активного иланефтеперерабатывающего завода и загрязненных нефтепродуктами образцов почвы,что устраняет проблему адаптации микроорганизмов к реальным условиямзагрязнения.

Все штаммы, использованные для созданиябиопрепаратов, непатогенны, нетоксичны и не оказывают воздействия на ходестественных природных процессов.

2.2. Биопрепараты выпускаютсяспециализированным биохимическим комбинатом в виде порошка живых бактерий, чтопозволяет перевозить их на любые расстояния любым видом транспорта.

Для случаев использования биопрепаратов вместах, удаленных на небольшие расстояния от места их производства,биопрепараты выпускаются в виде суспензии или пасты.

2.3. Утилизация нефтепродуктовбиопрепаратами продолжается до максимального исчерпания загрязнителя; при этомни в качестве конечных, ни в качестве промежуточных продуктов токсичныевещества не образуются.

Конечными продуктами разложениянефтепродуктов являются углекислый газ и вода. Увеличивающаяся при этомбиомасса микроорганизмов - основа биопрепаратов - при исчерпании загрязнителя отмираети превращается в гумус (в случае очистки почвы или извлеченного грунта) либо вдонный ил (в случае очистки водоемов).

2.4. Штаммы, составляющие основупрепаратов, и технология их применения для очистки почвы, воды и поверхностейот загрязнения нефтепродуктами, защищены авторскими свидетельствами и патентамиРоссийской Федерации и Международным патентом, зарегистрированным в США,Австралии, Германии, Франции, Великобритании и других странах Европы(приложение 1).

2.5. Основные характеристикибиопрепаратов представлены в табл. 1.

Биопрепараты активно разлагаютнефтепродукты в широком диапазоне температур (от 10 °С до 50 °С) и рН (от 3,0до 9,0).

Таблица1

Основные характеристики биопрепаратов серии"Биодеструктор"

Наименование препарата

Продуценты

Разлагаемые субстраты

Цвет

Диапазон температур,°С

Диапазон рН

Титр живых клеток, кл./г

1

2

3

4

5

6

7

Валентис

Acinetobacter sp. (valentis)

Сырая нефть, мазут, машинное и моторное масла, бензин, гептил, растительные масла, животные жиры, спирты

Светло-коричневый

10-50; 36*

3,0-8,0; 7,6*

1010

Аллегро

Acinetobacter sp. (bicoccum)

Сырая нефть, бензин, дизельное топливо, тяжелые парафины, ароматические углеводороды, фенолы, спирты

Светло-желтый

15-45; 32*

1,0-5,0; 3,6*

109

Лидер

Rhodococcus sp.

Сырая нефть, мазут, нефтепродукты, циклоалканы

Бежевый

15-38; 30*

3,0-8,5; 6,0*

1010

Торнадо

Arthrobacter sp.

Сырая нефть, бензин, тяжелые парафины, спирты, животные жиры, растительные масла, мазут, фенолы

Желтый

20-30; 28*

3,0-8,5; 7,5*

108

Гера

Acinetobacter sp. (bicoccum) + Arthrobacter sp. + Rhodococcus sp.

Сырая нефть, мазут, машинные и моторное масла, растительные масла, животные жиры, гептил, диоксины

Серовато-желтый

20-50; 32*

3,0-9,0; 7,0*

1010

Маг

Arthrobacter sp. + Rhodococcus sp.

Сырая нефть, мазут, нефтепродукты, диоксины, пестициды, машинное и моторное масла, растительные масла, животные жиры

Кремовато-серый

15-45; 28*

3,5-8,5; 7,0*

1010

Примечание: * - оптимальные значения.

3. ТРЕБОВАНИЯ К БИОПРЕПАРАТАМ И УСЛОВИЯ ИХПРИМЕНЕНИЯ

3.1. Биопрепараты серии"Биодеструктор" должны соответствовать следующим требованиям:

- обладать повышенной специфичностью кбиодеструкции загрязнителя (нефтепродукта), преобладающего на очищаемомобъекте;

- обладать высокой способностью закороткое время утилизировать углеводороды;

- быть безвредными для экосистемы;

- иметь ТУ с указаниеммикробиологического состава и основных технологических характеристик;

- иметь разрешение к применениюсанитарных органов Российской Федерации;

- быть пожаро- и взрывобезопасными инетоксичными для персонала, работающего при их доставке и использовании;

- быть устойчивыми во времени покачественным показателям;

- транспортироваться любыми доступнымивидами транспорта на любые расстояния в прочной упаковке, не подвергающейсяпорче и не нарушающей их свойств.

3.2. Биопрепараты серии"Биодеструктор" проявляют универсальные свойства при разложениинефтепродуктов, однако их специфичность, проявляющаяся в повышенной активности,зависит от определенных условий.

Оптимизация условий применениябиопрепаратов в процессе очистки определяется, исходя из загрязненного объектаприродной среды, количества загрязнителя, гидрометеорологической обстановки наместе работ, наличия технических средств и возможности их оперативной доставки.

3.3. Биопрепараты наиболее эффективныпри:

- температуре среды не ниже + 10 °С и невыше + 50 °С;

- влажности поверхности почвы около 70 %полной влагоемкости;

- создании оптимальной концентрациикислорода;

- внесении основных биогенных элементов(аммонийного азота, водорастворимых солей фосфора, калия, магния и т.д.);

- отсутствии токсичных для биопрепаратовсоединений либо их предварительной нейтрализации и удалении.

3.4. Применение бактериальных препаратовсерии "Биодеструктор" для очистки от загрязнения нефтепродуктамиповерхностного слоя почвы и воды эффективно для слоя почвы глубиной 50-150 ммбез механической обработки и от 150 мм и более при механической обработке, дляповерхностного слоя воды - глубиной 200-500 мм с пленкой нефтепродуктов в водедо 15 мм.

Избыточныеколичества нефтепродуктов предварительно собирают и удаляют с места очисткимеханическим или физическим (если это возможно) способом.

3.5. Технологияприменения биопрепаратов позволяет производить ликвидацию загрязнения притемпературе обрабатываемого объекта (вода, почва) и раствора препарата не ниже+10 °С.

Технологияможет быть применена для очистки почв и водной поверхности от нефтепродуктовпри температуре ниже +10 °С. При этом продолжительность очистки увеличивается,если не будет проводиться дополнительного подогрева рабочей суспензиибиопрепарата выше +10 °С, но не более +50 °С.

3.6. Напроцессе очистки почвы негативно сказывается как недостаток влаги, так ипереувлажнение почв: при недостатке влаги микроорганизмы подвергаютсявысушиванию и инактивируются, в то время как при ее избытке создаютсяанаэробные условия, что вызывает гибель аэробных бактерий, составляющих основубиопрепаратов.

3.7. Приналичии в очищаемой среде весьма токсичных для микроорганизмов тяжелых металлов(Pb, As, Fe, Cd и др.) достаточно увеличитьдозу биопрепарата вдвое, при этом одна часть препарата как бы адсорбируеттяжелые металлы на себя и погибает, а другая часть - участвует в процессеочистки.

3.8. Проведениюбиоочистки предшествует обследование состояния загрязненной среды илиповерхности.

На основанииполученных данных составляется план мероприятий по проведению технологическогопроцесса биоочистки.

4. УСЛОВИЯ ЖИЗНЕДЕЯТЕЛЬНОСТИ МИКРООРГАНИЗМОВ

4.1. Для жизнедеятельностимикроорганизмов необходимы биогенные элементы - углерод, азот, фосфор, калий,магний, кислород и др., которые входят в состав организмов и выполняют жизненнонеобходимые биологические функции.

4.2. Оптимальная среда для роста иразвития нефтеокисляющих микроорганизмов имеет следующий состав:

КН2РО4 - 0,6 г/л;

Na2HPО4-1,3 г/л;

MgSО4 - 0,7 г/л;

MnSО4 - 0,07 г/л;

NH4C1 - 2,0 г/л;

СаС12, FeSО4, ZnSО4 - следы.

Такая среда создается в рабочей суспензиибиопрепарата, приготовленной в растворе минеральных удобрений.

4.3. Для полного потреблениямикроорганизмами 1 тонны нефтепродуктов требуется присутствие основныхбиогенных элементов в следующих количествах:

азота - 63 кг;

фосфора - 47 кг;

калия - 29 кг.

Эти питательные элементы добавляются врабочую суспензию биопрепарата в виде обычных минеральных удобрений,используемых в сельском хозяйстве; причем наиболее важным аспектом является оптимизациярабочей суспензии по азоту.

Для обеспечения необходимого количествапитательных элементов добавляются минеральные удобрения или соли:

для азота:

- мочевина (карбамид) - CO(NH2)2 (46 % азота) - 137 кг;

- аммиачная селитра (азотнокислыйаммоний, 33 % азота) - 190 кг;

- сульфат аммония (21 % азота) - 300 кг;

- натриевая селитра (азотнокислый натрий,16 % азота) - 393 кг;

- нитрат кальция (14 % азота) - 450 кг;

для фосфора:

- диаммофос (двузамещенный фосфат, 53 %Р, 21 % N) - 88 кг;

- аммофос (однозамещенный фосфат , 51 %Р, 11 % N) - 92 кг;

- двойной суперфосфат (40 % фосфора) -117 кг;

- суперфосфат (однозамещенный фосфаткальция, 19 % Р) - 247 кг;

для калия:

- хлористыйкалий (до 60 % калия) - 48 кг;

- поташ(карбонат калия, 50 % калия) - 58 кг;

- нитрат калия(46 % калия, 13 % азота) - 63 кг;

- сульфат калия(45 % калия) - 64 кг.

Оптимальнымиудобрениями являются следующие комбинированные удобрения:

- нитрофоска -содержание азота 14-16 %;

- содержаниефосфора 12-17 %;

- содержаниекалия 13-17 %;

- азофоска -содержание азота 16 %;

- содержаниефосфора 16 %;

- содержаниекалия 16 %.

Для утилизации1 т нефти требуется (по азоту) 393 кг нитрофоски либо азофоски.

Ассортиментприменяемых минеральных удобрений приведен в разделе 11.

4.4.Соотношение биогенных элементов N:Р:К в рабочей суспензии биопрепарата должнобыть равным 2:1:1. При подборе минеральных удобрений допустимы следующиедиапазоны содержания их в рабочей суспензии:

азота 0,005¸3,0 г/л;

фосфора 0,005¸ 1,0 г/л;

калия 0,005¸1,0 г/л.

4.5. Дозыминеральных удобрений, необходимые для приготовления рабочей суспензиибиопрепаратов, приведены в табл. 2.

Таблица2

Дозы минеральных удобрений при приготовлении рабочейсуспензии (кг физического веса/м3 рабочей суспензии)

Ассортимент

Доза

Мочевина + простой суперфосфат

1 + 2

Мочевина + двойной суперфосфат

1 + 1

(NH4)2SO4 + простой суперфосфат

2 + 2

(NH4)2SO4 + двойной суперфосфат

2 + 1

Мочевина + аммофос

0,5 + 1

(NH4)2SO4 + аммофос

1 + 1

Азофоска

3

4.6. Расчет доз минерального питания микроорганизмовпроизводится после определения доступных форм азота, фосфора, калия, магния и другихэлементов в очищаемой среде иустановления недостающего количества элементов питания до оптимальнойконцентрации.

4.7. Скорость разложения нефтепродуктовзависит от количества биопрепаратов. Кроме того, требуемое количество биопрепаратовдля деструкции определенных нефтепродуктов зависит от химической структурысоответствующей группы углеводородов, причем, для более тяжелых фракцийнефтепродуктов требуется большее количество биопрепаратов.

Если загрязнителем является бензин, керосин,дизельное топливо или другие подобные им нефтепродукты, время очистки меньше,чем при ликвидации загрязнений, вызванных сырой нефтью или мазутом.

При более низкой концентрациизагрязнителя время очистки снижается, при более высокой - пропорциональноувеличивается.

4.8. Необходимые соотношения частейдобавляемых биопрепаратов и различных углеводородных загрязнителей составляют:

· сырая нефть, мазут, фенолы, гептил                                                        -1:10;

· машинное, моторноемасла, конденсированные

ароматическиеуглеводороды, газовый конденсат                                    -1:100;

· дизельное топливо,бензин, керосин, авиационное топливо,

тяжелые фракциипарафинов, циклоалканы                                             -1:1000;

· органические кислоты, н-алканы                                                             -1:10000.

4.9. Количество биопрепаратов,необходимое для деструкции нефтепродуктов в зависимости от степени загрязнениясреды и физического веса загрязнителя, приведено в табл. 3.

Таблица 3

Количествобиопрепаратов, необходимое для деструкции различных доз загрязнителей, врасчете на углеводороды (1:1000)

Степень загрязнения, %

Количество нефтепродуктов, т

Доза препарата, кг

Поправочные коэффициенты*

до 5 %, низкая

до 10

10

1,0

10 %, средняя

до 50

50

2,5

20 %, высокая

до 100

100

5,0

> 20 %, очень высокая

> 100

> 100

> 5,0

Примечание: * -используются для оценки стоимости очистки (на 01.01.2002 г. 1 кг биопрепаратастоит 43 $).

Уточненныесоотношения для природных сред необходимо определять в каждом конкретномслучае.

Наибольшую активностьбиопрепараты проявляют при концентрации загрязнителя от 0,05 % до 10,0 %.

4.10.Интенсивность хода биодеструкции загрязнителей в первом приближенииопределяется визуально, что дает основание производить дополнительную подкормкуудобрениями; при концентрации загрязнителей до 5 % вторичное внесение биогенныхэлементов не производится.

4.11.Дополнительное внесение органических материалов в почву, таких как: навозсельскохозяйственных животных (конский, коровий, свиной), птичий помет, торф,древесные опилки и пр., - способствует ускорению процессов очистки почвы. Крометого, наполнители улучшают структуру почвы, оптимизируют ее биологические,химические и физические свойства.

4.12. Дляпроявления активности биопрепаратов необходимо присутствие физиологическидоступной воды.

В случаедеструкции нефти, нефтепродуктов, газового конденсата и других веществ, слаборастворимых в воде и образующих с нею эмульсии, применяютсяповерхностно-активные вещества двойного назначения, например, диспергент ДН-75[7].Если загрязнитель не растворяется в воде, производится подбор растворителя, вкотором растворяется загрязнитель и который растворяется в воде или хотя быобразует с нею эмульсию.

4.13. Лимитацияроста и физиологической активности клеток биопрепаратов в средах снефтепродуктами происходит при 50-60 % от полного насыщения кислородом, то естьпри 0,7 мг О2/л, тогда как максимальная растворимость кислорода вводе составляет 2-5 мг/л; с повышением температуры растворимость кислорода вводе снижается.

При очисткеводной поверхности от нефтепродуктов необходимо поддерживать концентрациюкислорода в воде на уровне 2-5 мг/л, для чего на практике используют другойпоказатель - количество нагнетаемого воздуха через среду. Оптимальное значениеэтого показателя 0,5-1,5 м3 воздуха/м3 воды в мин.

4.14. Доза ицикличность применения биопрепаратов в природных условиях определяются восновном степенью загрязнения объекта и физико-химическими факторами(температурой, рН, аэрацией).

4.15. Послепервичного внесения рабочей суспензии биопрепарата в загрязненный объектпроводятся повторные анализы и, если нужно, дополнительно вносятся требуемыеколичества минеральных удобрений.

5. ТЕХНОЛОГИЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ВНЕСЕНИЯ РАБОЧЕЙСУСПЕНЗИИ

5.1. В технологическую емкостьзакачивается 3-5 м воды.

5.2. Вода насосом подается впромежуточную (вспомогательную) емкость, туда же высыпается требуемоеколичество минеральных удобрений (согласно табл. 2 и 3).

5.3. Проводитсяактивирование порошкообразного биопрепарата перед использованием -микроорганизмы переводятся из анабиоза в активное состояние. С этой целью биопрепаратпомещают частями в емкость с технологической водой и перемешивают с небольшимколичеством удобрения ("затравкой") и загрязнителя в количестве 1 %от общего его количества в очищаемом объекте; после этого в течение не менее 4часов через суспензию с помощью компрессора пропускается воздух.

5.4. После активирования полученнаябиомасса из вспомогательной емкости перекачивается в технологическую емкостьдля получения рабочей суспензии; пропускание воздуха через суспензию необходимопродолжить.

5.5. Вода, используемая для приготовлениярабочей суспензии, должна иметь температуру не ниже +20 и не выше +35 °С. Через2-3 часа после смешивания в технологической емкости активированной биомассы сосновной массой воды и минеральных удобрений и пропускания воздуха рабочаясуспензия будет готова к применению.

5.6. С помощью насоса и распылителярабочая суспензия биопрепарата наносится на загрязненную поверхность почвы (вколичестве до 10 л/м2) или поверхность воды (в количестве до 2 л/м2).При этом необходимо обеспечить интенсивное рыхление очищаемого почвенного слояили же перемешивание верхнего слоя обрабатываемой воды.

5.7. Рекомендуемые технические средствадля выполнения мероприятий по биоочистке загрязненных нефтепродуктами средприведены в разделе 12.

5.8. Технологические емкости должны бытьобеспечены резервуарами объемами от 3-4 м3 и выше. При небольшихплощадях загрязнений для этих целей может служить пожарная машина, при болеекрупных - агрегаты с большим объемом резервуара.

6. ПОДГОТОВИТЕЛЬНЫЕ МЕРОПРИЯТИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГОПРОЦЕССА

6.1.Обследование загрязненной почвы, водной поверхности или загрязненноготехнологического оборудования.

6.2.Определение конкретных точек отбора проб с загрязненных объектов.

6.3. Отбор пробзагрязненных почв, грунтов, воды, а также нефтезагрязненной массы с поверхноститехнологического оборудования, и их анализ с целью определения:

- площадизагрязненных участков почвы или воды или геометрических и массовыххарактеристик емкостей, агрегатов и других объектов;

- концентрациизагрязнителя: это необходимо для приготовления рабочей суспензии биопрепарата,расчета оптимальных доз биогенных элементов;

-ориентировочного количества нефтепродуктов;

-физико-химических свойств, в том числе рН, летучести, вязкости, наличияпримесей и т.д.;

- содержанияминеральных веществ: азота, фосфора, калия, магния.

6.3.1. Способотбора проб согласовывается с местными контролирующими органами и заказчикомработ, отбор проб проводится в присутствии их представителей. Рекомендуемыеспособы обследования загрязненной территории, подготовки и отбора проб почв,грунтов и воды приведены в приложениях 2 и 3.

6.3.2.Определение различных физико-химических свойств отобранных проб и количестванефтепродуктов в пробе проводят по методикам, рекомендованным "Перечнемвременно допущенных к использованию методик ...", согласованнымГосстандартом России. Рекомендуемые методики анализа проб на содержаниенефтепродуктов приведены в приложениях 4 и 5.

6.3.3.Определение содержания минеральных веществ, необходимых для питания микроорганизмов,проводится по аттестованным методикам отбора и анализа проб с учетомметрологических требований к средствам и методам измерений, контроля точностихарактеристик погрешности измерений в аттестованных и аккредитованныханалитических лабораториях [22-25].

6.4.Определение площади загрязненных участков, составление схематического плана их расположенияна почвах или водных поверхностях с помощью совокупности изолиний, нанесенныхна картографическую основу и соединяющих точки с одинаковым содержаниемзагрязнителя (картограмм углеводородного загрязнения), и утверждение план-схемызаказчиком [6].

6.5.Утверждение вышестоящей организацией проекта рекультивации, иныхвосстановительных работ по очистке загрязненных объектов в соответствии сданной технологией, согласование его с природоохранными органами, представлениена государственную экологическую экспертизу.

6.6.Определение потребности в минеральных удобрениях.

6.7.Приготовление рабочей суспензии биопрепарата в совокупности с минеральнымиудобрениями.

6.8. Подготовкатехнических средств для приготовления и внесения рабочей суспензии.

7. ОСОБЕННОСТИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССАБИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ РАЗЛИЧНЫХ СРЕД ОТ НЕФТЕПРОДУКТОВ

7.1. Очистка почв,извлеченных грунтов

7.1.1. Очисткаповерхностных слоев почвы.

При очисткеповерхностного слоя почвы глубиной до 30 см проводят рыхление загрязненногослоя на небольших территориях подручными средствами (лопаты, грабли, мотыги идр.), на больших площадях - с помощью трактора с подвесными орудиями (плуги,бороны, культиваторы).

Небольшиезагрязненные площади обрабатывают рабочей суспензией биопрепарата с помощьюпростых поливочных приспособлений, большие территории - с помощью дождевальныхустановок, брандспойта пожарных или поливочных машин.

Рыхление иувлажнение очищаемого слоя почвы производят не реже 2-х раз в неделю; влажностьпочвы в процессе очистки поддерживают на уровне 65-70 % полной влагоемкости;при необходимости повторяют обработку почвы рабочей суспензией биопрепарата.

Приневозможности постоянного рыхления почвы и при дополнительном поступлениизагрязнителя на ее поверхность необходимо систематически вносить рабочуюсуспензию биопрепарата и поддерживать влажность почвы (на уровне около 70 % ееполной влагоемкости) на протяжении всего вегетационного периода при температуре> 10 °С. В этом случае деструкция нефтепродуктов и других загрязнителейпроизводится в слое почвы глубиной 30-50 мм.

7.1.2. Очистканижних слоев почвы.

С учетомрельефа местности и глубины проникновения загрязнителя прокладывают дренажнуютраншею или колодец-водоприемник на глубину ниже уровня загрязнения. Присильном загрязнении нефтепродукты поступают в дренажную систему, откуда ихнеобходимо откачивать.

Производятбурение скважин на глубину загрязнения на расстоянии 2-5 м друг от друга попериметру "пятна" и внутри него. На кожухе перфорированных труб,помещаемых внутрь скважин, располагают отверстия для воздуха и водныхрастворов; верхние части труб снабжают резьбой для подсоединения к компрессору.

Через скважиныосуществляют промывку толщи загрязненной почвы рабочей суспензией биопрепарата.При этом одновременно в скважины подают сжатый воздух. В дренажной системепромывочные воды дополнительно обрабатывают рабочей суспензией биопрепарата.Окончательную очистку почвенного слоя осуществляют многократным прокачиваниемчерез скважины полученных промывных вод, содержащих биопрепарат с минеральнымипитательными элементами, и воздуха, подогретого до температуры 25-30 °С.

На конечномэтапе промывные воды направляют в специальные емкости для последующей обработкибиопрепаратом. Накапливающуюся в дренажной системе водно-нефтяную смесь такженаправляют в емкости для дальнейшей утилизации.

Очисткупромывных вод и водно-нефтяной смеси проводят в соответствии с рекомендациямип. 7.3.2.

7.1.3. Очисткаизвлеченных грунтов.

Для очисткигрунта или при невозможности оперативного применения биопрепаратов кповерхностному слою почвы используют способ экскавации почвы и грунта.

С этой цельюпроизводят выемку грунта или почвы (почвенной массы) на глубину загрязнения;транспортируют на специально отведенные (построенные) для этой цели площадки сбетонным основанием или покрытые водонепроницаемой пленкой и собираютзагрязненную почвенную массу в бурты. При наличии плодородного слоя почвы егонеобходимо снимать, складировать и подвергать биоочистке отдельно.

Внутри буртапрокладывают перфорированные трубы, обеспечивающие равномерную аэрациюсобранной почвенной массы. Диаметр труб 50 мм, расстояние между трубами 100 мм.Количество труб п определяется соотношением:

(n -1) = B:h

где В - ширина бурта,мм;

h - расстояние между трубами, мм.

Трубы укрепляютна площадке и перекладывают их соломой или воздухопроницаемыми матами. На слой соломыили матов укладывают почвенную массу, высота ее слоя не должна превышать 500мм. Для улучшения воздухообмена и ускорения очистки почвенную массурекомендуется перемешивать с опилками и навозом.

Обрабатываютпочвенную массу рабочей суспензией биопрепарата. С помощью компрессоров черезпроложенные перфорированные трубы обеспечивается равномерная аэрация всего слоязагрязненной почвы.

Перемешиваниеочищаемого слоя почвенной массы и его увлажнение производят не реже 2-х раз внеделю; при необходимости повторяют обработку почвы рабочей суспензиейбиопрепарата.

После очисткипочвенную массу возвращают в место экскавации.

7.1.4. Приснижении концентрации загрязнителя в почве до 3-8 % начинает спонтаннопоявляться травяная растительность. В качестве завершающего этапа рекультивациипочвы рекомендуется проводить фитомелиорацию, заключающуюся в высевенефтестойких трав и древесных культур, характерных для даннойпочвенно-климатической зоны. При этом развитие растительности за счетактивизации ризосферной (прикорневой) микрофлоры минерализует остаточныеуглеводороды.

7.1.5. Схемыочистки территории, загрязненной нефтью и нефтепродуктами, без перемещениягрунта и с его перемещением представлены на рис. 1 и 2.

7.2. Очистка воды

7.2.1. Очистка водоемов

В зависимости от степени загрязненияводной поверхности объекта выбирают технические средства для ограниченияплощади загрязнения.

При загрязнении крупного водоема или рекиограждают загрязненный участок боковыми направляющими заграждениями, такимикак: оперативные плавающие ограждения типа ТУ 212-21-86, разработанныеАстраханским ЦКБ, или устройства типа ТУ 36-1115-86, разработанныеВсероссийским НИИСПТнефть.

После установки боковых заграждений призначительной толщине "пятна" проводится механический сборнефтепродуктов различными техническими средствами, такими как:

- дисковые нефтесборщикипроизводительностью до 5 м3/ч;

- нефтесборщики ленточного типапроизводительностью до 150 м3/ч;

- средства перелива и отстоянефтепродуктов; их производительность ограничена мощностью используемых насосови условиями транспортировки собранных нефтепродуктов;

- вакуумные установки различнойпроизводительности;

- адсорбенты в виде различных порошков иматов.

Собранная загрязненная массатранспортируется в специально подготовленные емкости, амбары или в обвалованныегидроизолированные водоемы технического назначения для дальнейшего отделенияводно-нефтяной смеси от нефтепродуктов. Очистку водно-нефтяной смеси проводят всоответствии с рекомендациями п. 7.3.2.

После удаления избыточных количествнефтепродуктов с водной поверхности (толщина оставшейся нефтяной пленки должнабыть не более 15 мм) приступают к обработке остаточного нефтяного загрязнениярабочей суспензией биопрепарата. Небольшие водные поверхности обрабатывают сберегов водоема с помощью пожарных брандспойтов, при значительных поверхностныхзагрязнениях обработка водной поверхности производится или с бортов специальныхкатеров или с помощью сельскохозяйственной авиации.

Аэрация загрязненного слоя осуществляетсяза счет естественного перемешивания, то есть волны. Деструкция нефтепродуктовувеличивается в несколько раз, если в течение всего вегетационного периодапроводится дождевание и активная аэрация загрязненных участков водоемабарботажем воздуха с помощью компрессоров или струей воды под давлением.

Схема очистки закрытого водоема,загрязненного нефтью, представлена на рис. 3.

7.2.2. Очистка участков болот.

Очистка от загрязнений нефтепродуктамиучастков болот с мощностью торфяного горизонта до 1 м связана с большимитрудностями, так как проводимые мероприятия приводят к резкому изменению видового составаместной растительности. Поэтому при обнаружении загрязненного участканеобходимо следующее:

- ограничитьзагрязненный участок;

- подготовитьтраншеи шириной от 1 до 2 м;

- обваловатьтраншеи торфяным валом;

- смытьнефтепродукты в подготовленные траншеи.

При возможностиследует произвести искусственный подъем поверхностных вод в замкнутом участкедля более качественного удаления свободных нефтепродуктов с поверхностиболотной растительности.

Вся площадь загрязненногоучастка разбивается по секторам, векторная схема которых сориентирована всоответствии с розой господствующих ветров и рельефом местности; смывизбыточных нефтепродуктов производится к амбарам сбора, в подготовленныеискусственные или естественные места сбора.

В системе сборанефтепродуктов необходимо использовать как средства перелива, так и средствамеханического сбора с последующей очисткой и сепарацией собранныхзагрязнителей.

По окончании сбораизбыточных загрязнителей приступают к обработке участка рабочей суспензиейбиопрепарата. При этом необходимо обеспечить регулярное дождевание, смывостатков нефти и барботаж воздухом загрязненного объема воды.

7.2.3. Очисткаморских акваторий.

Загрязнениенефтепродуктами морских акваторий, происходящее в основном в результате аварийтанкеров или других транспортных средств, охватывает обширные водныеповерхности, составляющие площади в десятки и сотни квадратных километров.

Дляпредотвращения распространения нефтяного "пятна" необходимо:

- локализоватьзагрязнение в месте аварии с помощью оперативных плавающих ограждений(например, боковыми устройствами);

- произвестисбор нефтепродуктов с помощью механических нефтесборщиков;

- по мере сборанефтепродуктов с поверхности производить сокращение загрязненной поверхностистягиванием боковых ограждений.

Для очисткизагрязненной воды следует использовать какой-либо из способов:

- распылениенад пораженной поверхностью порошкообразного биопрепарата;

- обработкунефтяного "пятна" рабочей суспензией биопрепарата;

- помещение нанефтезагрязненную поверхность биопрепарата, иммобилизованного на плавающихносителях, которые собирают механически после окончания очистки.

Для полнойочистки воды с целью получения вторичного химического сырья остаткинефтепродуктов и нефтяной эмульсии собирают засасывающими механическимиустройствами в емкости, установленные на специальных судах; биодеструкциюнефтепродуктов в данных емкостях проводят в соответствии с рекомендациями п. 7.3.2.

Биомассу, образовавшуюся в емкостях врезультате роста микроорганизмов-биодеструкторов, после установления еесоответствия Техническим условиям, Гигиеническим сертификатам и другимнормативным документам подвергают плазмолизу (термообработке при 55-130 °С) испускают в воду в качестве подкормки для водной фауны и планктона.

При оснащении судов сушильнымиустановками биомассу высушивают и доставляют на специализированныебиохимические комбинаты для использования в качестве сырья при получении сериифизиологически активных веществ.

7.2.4. Очистка снега.

При очистке загрязненного нефтепродуктамиснега необходимо:

- собрать загрязненный снег;

- транспортировать его в амбары или вспециально обвалованные гидроизолированные водоемы технического назначения;

- в весенне-летний период собратьвсплывшие на поверхность нефтепродукты нефтесборщиками или адсорбентами;

- остатки нефтепродуктов обработатьрабочей суспензией биопрепарата.

Схема очистки снега, загрязненного нефтьюи нефтепродуктами, представлена на рис. 4.

7.2.5. Очистка сточных вод.

Небольшие количества сточных вод,содержащих нефтепродукты, или сточных вод, имеющих периодическое поступлениенефтепродуктов, собираются в емкости, после чего их очистка от нефтепродуктовпроизводится в соответствии с рекомендациями п. 7.3.2.

Очистку сточных вод предприятий, имеющихсвою систему очистки от нефтепродуктов, можно осуществлять совместно с темитехнологиями, которые уже имеются. При этом механические способы очистки,например, нефтеловушки, первичные отстойники работают по существующей схеме.Рабочая суспензия биопрепарата вводится в очищаемый поток и очистка сточных водпроизводится уже не спонтанной микрофлорой активного ила, а селекционированныминефтеокисляющими микроорганизмами, по своей эффективности значительнопревосходящими активный ил.

Образующиеся в процессе биоочисткисточных вод осадки подготавливают к удалению с территории с максимальновозможной утилизацией полезных компонентов и предотвращением загрязненияокружающей среды следующими способами:

- обезвоживанием осадков до состояниятвердого ила или полутвердого продукта, осуществляемым подсушкой на иловых площадках,обработкой на центрифугах, вакуум-фильтрах, фильтрах-прессах; при этомвлажность обезвоженных осадков не должна превышать 80-85 %;

- обезвоживанием осадков до состояниятвердого, сухого сыпучего, не размываемого водой продукта, достигаемым термическойсушкой (нагрев осадков до 50-60 °С) с одновременным их обеззараживанием истабилизацией (введение в осадок извести до достижения рН не менее 11-12);влажность термически высушенных осадков не должна превышать 45-50 %;

- утилизацией осадков, осуществляемой входе их обработки, например, путем использования их в качестве топлива присовмещенных процессах термической сушки и сжигания осадков и др.;

- использованием обработанных осадков вкачестве органоминерального удобрения на объектах городского озеленения и всельском хозяйстве; качество используемых осадков должно соответствоватьтребованиям к качеству сточных вод и их осадков, используемых для орошения иудобрения [36];

- складированием неутилизируемых осадковв специальных осадконакопителях или сбросом в отвалы по согласованию с органамиСЭС.

7.3. Очистка емкостей

7.3.1. Очистка поверхностей емкостей.

Очистка боковой поверхности емкостей иднищ от нефтезагрязненной эмульсии или остатков нефтепродуктов производитсяподачей под избыточным давлением (Р = 3-5 кг/см2) рабочей суспензиибиопрепарата на стенки и днища. При этом могут быть использованы погружные илисамовсасывающие насосы, устанавливаемые внутри емкостей или на верхней крышке,а при наличии штуцеров в нижней части емкости на боковой поверхности или вднище - обычные центробежные насосы. При таком способе очистки большая частьнефтепродуктов смывается со стенок и днища и утилизируется в объеме рабочейсуспензии. Остальные нефтепродукты за счет стекания пленки по поверхностямутилизируются непосредственно на поверхностях.

При очистке небольших емкостей следуетиспользовать механическую очистку стенок и днищ с помощью ершей.

При очистке емкостей объемом от 1 м3до 100 м3 смыв нефтепродуктов струей рабочей суспензии биопрепаратаосуществляют через верхние и боковые люки. При очистке емкостей большего объемабрандсбойты укрепляют на штангах с последующим перемещением по всему объему илис помощью специальных телескопических мачт.

7.3.2. Очистка собраннойв емкости водно-нефтяной смеси.

После отстаивания водно-нефтяной смеси вемкости нефтепродукты, всплывшие в верхнюю часть емкости, направляют дляпоследующего использования. В оставшейся загрязненной воде определяютконцентрацию нефтепродуктов и доливают воду из расчета, чтобы соотношение"нефтепродукты : вода" удовлетворяло значению 1:50¸100.

Для разложения нефтепродуктов требуетсяподдерживать концентрацию кислорода в объеме раствора на уровне 2-5 мг/л, чтодостигается барботажем (нагнетанием) сжатого воздуха в раствор со скоростью0,5-1,5 м3 воздуха/м3 воды в минуту. При температуре ниже10 °С воздух необходимо подогревать.

После деструкции нефтепродуктовобразовавшаяся очищенная жидкость спускается через сетчатый фильтр либооткачивается.

7.3.3. Схема очистки емкостей, содержащихостатки нефти и нефтепродуктов, представлена на рис. 5.

Рыхление загрязненной территории

Обработка загрязненной территории суспензиейбиопрепарата

Посев нефтестойких трав

Рис. 1. Схема очистки загрязненной территории безперемещения грунта

Эскавация грунта и его сборв бурты

Обработка грунта суспензией биопрепарата инагнетание воздуха через толщу грунта

Рис. 2. Схема очистки загрязненнойтерритории с перемещением фунта

Механический сборнефтепродуктов

Обработкаводной поверхности суспензией биопрепарата

Рис. 3. Схема очисткизакрытого водоема

Экскавация снега и еготранспортировка

Хранилище загрязненногоснега и отделение нефтепродуктов весной

Механический сборнефтепродуктов

Обработка водной поверхностисуспензией биопрепарата

Рис. 4. Схема очистки загрязненного снега

Добавлениебиопрепарата и минеральных удобрений и аэрация

Откачкасмеси и биомассы для использования в орошении

Рис. 5. Очистка емкостей,содержащих остатки нефтепродуктов

8. КОНТРОЛЬ ЗА ПРОВЕДЕНИЕМ РАБОТ

8.1. После внесения рабочей суспензиипроводится отбор проб с загрязненного объекта и их анализ на содержание нефтепродуктов:в течение первого месяца - еженедельно, а далее - ежемесячно.

8.2. Микробиологический анализ почв,грунтов проводится в соответствии с методическими рекомендациями МНИИГ им. Ф.Ф.Эрисмана [9].

8.3. Микробиологический анализповерхностных вод водоемов проводится в соответствии с "Методическимиуказаниями по санитарно-микробиологическому анализу вод поверхностныхводоемов" [10].

8.4. Визуальное определение эффективностидействия препарата.

8.4.1. Деструкцию нефтепродуктов наповерхности почвы можно установить по изменению цвета от серого дотемно-рыжеватого.

Агрегатный состав нефтепродуктов в почвеизменяется от вязкой жидкости до легко распадающихся твердых частиц с запахомгнили во влажном состоянии. Кусочки почвы с остатками разложившейся нефти негорючи.

8.4.2. На поверхности водоема черезнесколько дней появляются пузырьки СО2; по их количеству,интенсивности выделения и размеру можно приблизительно судить об интенсивностипроцесса окисления нефти. Пленка нефтепродуктов приобретает темно-вишневыйцвет, распадается на фрагменты.

На конечной стадии процесса воднаяповерхность покрывается белесыми частицами - живыми и отмершими клеткамимикроорганизмов, которые в дальнейшем опускаются на дно, включаются втрофические цепи, превращаясь в гниющую сизую массу.

8.4.3. На болотистой местности деструкциюнефтепродуктов можно установить по изменению цвета комочков почвы от серого дотемно-рыжего, а на поверхности воды и растительности - по темно-вишневому цветупленки нефтепродуктов.

8.5. Результаты контроля являютсяоснованием для дополнительных работ по рекультивации объекта или корректировкиплана очистных работ.

9. ТРЕБОВАНИЯ К УПАКОВКЕ, МАРКИРОВКЕ, ТРАНСПОРТИРОВКЕИ УСЛОВИЯМ ХРАНЕНИЯ БИОПРЕПАРАТОВ

9.1.Биопрепараты упаковываются в крафт-мешки или картонные коробки с бумажнойпрослойкой весом 5, 10, 15 и 20 кг. Каждая упаковка снабжается этикеткой, накоторой указываются:

- наименованиепрепарата;

- вес в кг;

- датаизготовления;

-предприятие-изготовитель;

- концентрацияактивной массы препарата (титр живых клеток);

- условия исрок сохранности препарата.

К каждойупаковочной единице потребительской тары прилагается Инструкция по применению биопрепарата,утвержденная в установленном порядке.

9.2.Биопрепараты перевозятся любым видом транспорта на любые расстояния; в случаеповреждения упаковки либо ее замены погрузку и разгрузку биопрепаратапроизводят с применением резиновых перчаток и респираторов.

9.3.Биопрепараты гарантированно сохраняют свою активность (характеризуется титромживых клеток) в течение нескольких лет (до 5 лет) при температуре от +2 до +25°С при хранении в сухом месте.

9.4. Передиспользованием все биопрепараты необходимо предварительно активировать всоответствии с пунктом 5.3.

9.5.Неиспользованные либо просроченные биопрепараты могут быть утилизированы вкачестве прототипа белковой кормовой биомассы для сельскохозяйственных животных,агентов для компостирования, подвергнуты термообработке либо просто сожжены.

10. МЕРЫ ТЕХНИЧЕСКОЙ И ПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ

10.1. Бактерии, составляющие основупрепаратов серии "Биодеструктор", непатогенны, нетоксичны и не могутразвиваться в организме животных и человека.

10.2. Биопрепараты пожаро- ивзрывобезопасны.

10.3. Требования по технике безопасностипри работе с биопрепаратами в полной мере соответствуют общепринятым правиламработ с порошками и пылевидными веществами.

10.4. При подготовке рабочих смесейбиопрепаратов персонал пользуется защитными очками, респираторами (типа"лепесток", ватно-марлевой повязкой), резиновыми перчатками.

10.5. Промывочные воды послеиспользования рабочего раствора сливаются на загрязненную нефтепродуктами почвуили воду.

10.6. Дополнительная обработкаиспользуемого оборудования производится слабым раствором хлорной извести.

10.7. После окончания работы необходимовымыть открытые части тела с мылом.

10.8. При работе с биопрепаратами всеработники предварительно проходят инструктаж по "Технике безопасности вмикробиологической промышленности", а работники, занятые в сфере добычи,транспорта, переработки, хранения и использования газа, конденсата и нефти,кроме того, проходят инструктаж по "Правилам техники безопасности внефтяной и газовой промышленности" [12].

11. АССОРТИМЕНТ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ

11.1. Азотные удобрения.

а) Мочевина (карбамид) CO(NH2)2 содержит 46 % азота. Это наиболееконцентрированное твердое гранулированное азотное удобрение. Гранулы имеют видбелых окантованных шариков размером 1, 2, 5 мм. Объемная масса - 0,65. Мочевинахорошо растворяется в воде; в почве и в воде превращается в нестойкоесоединение - углекислый аммоний (NH4)2CO3, распадающийся на Н2СО3 и NH4+.

б) Сульфат аммония (сернокислый аммоний)(NH4)2SO4 содержит21 % азота. Производится в России в небольшом количестве как побочный продукткоксогазового производства. Это - кристаллическое вещество белого или серого цвета,хорошо растворяется в воде. Объемная масса - 0,8.

11.2. Фосфорные удобрения

Суперфосфат Са(Н2РО4)2×Н2O + 2CaSO4 -основное водорастворимое фосфорное удобрение. Простой суперфосфат содержит 19 %Р2О5, двойной - 45 % Р2O5; причем,концентрация фосфора в двойном суперфосфате выше за счет уменьшения содержаниягипса CaSO4. Вдвойном суперфосфате практически отсутствует важный элемент - сера. Объемнаямасса - 1,2.

11.3. Сложные азотно-фосфорныеудобрения

Аммофос (NH4Н2РО4)содержит около 50 % водорастворимого фосфора и 11-12 % азота. Объемная масса -1,1.

11.4. Сложныекалийно-магниевые удобрения

Калия магнезия (К2SO4×MgSO4×2О). Выпускается в виде гранул размером1-3 мм. Содержание калия (К2О) 30 %, магния (MgO) 10 %.

11.5. Сложныеазотно-фосфорно-калийные удобрения

Азофоска гранулированная марки 1:1:1содержит по 16 % водорастворимых солей азота, фосфора и калия. Количествоводорастворимого фосфора (в % от общего молекулярного веса) 50 %. Состав (в %):СаНРО4 - 15,3; NH4H2PO4 - 13,0; NH4NO3 - 16,5; NH4C1 - 16,3; KNO3 -30,87; KC1 -4,55; нерастворимые примеси - 4,55, влага - 1,0.

12. ТЕХНИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ

12.1. Пожарные автонасосы и автоцистерны

Показатели

Типы:

АН-40 (130Е) мод. 127

АЦ-20 (66) мод. 104

АЦС-30 (157К) мод. 42

АЦ-40 (375) мод. Ц1

1

2

3

4

5

Марка шасси

ЗИЛ 130 Е

ГАЗ 66

ЗИЛ 157 К

Урал 375

Максимальная скорость движения, км/ч

85

95

65

75

Грузоподъемность, кг

4000

2000

4500

5000

Количество мест для личного состава, включая водителя, ед.

9

2

7

7

Вес в полной готовности, кг

9310

5900

10300

14200

Максимальная мощность двигателя, кВт

110

85

76

130

Марка насосов

ПНК-40К

ПН-20К

ПН-30К

ПН-40К

Производительность насоса, л/мин.

2400

1200-1400

1800

2600

Число оборотов вала насоса, об./мин.

2600

2900-3000

2600

2600

Напор, м вод. ст.

90

90

90

90

Емкость для воды, л

4000

1615

2100

4000

12.2.Поливочно-моечные машины

Параметры

Типы:

ПМ-8

ПМ-10

КПМ-1

1

2

3

4

Базовые шасси

ЗИЛ-150

ЗИЛ-150

ЗИЛ-164

Емкость цистерны, л

6000

6000

3800

Ширина захвата, м:

 

 

 

при поливе

18

14-18

до 30

при мойке

6

6-8

5-7

Расход воды при поливе, л/м

0,2-0,3

0,28

0,28

Тип насоса

ПН-1200

4К-6А

4К-6А

Производительность насоса, л/мин.

1200

600

600

Давление воды на выходе, МПа

0,4-0,5

0,4-0,5

0,4-0,5

Рабочие скорости машины, км/ч:

 

 

 

при поливе

20-30

20

10-12

при мойке

6

16

-

Транспортная скорость, км/ч

30

30

30

Дорожный просвет, мм

250

250

250

Габаритные размеры, мм:

 

 

 

длина

7000

7900

7590

ширина

2500

3060

3057

высота

2260

2150

2250

Вес спецоборудования, кг

1800

1700

2600

Вес машины, кг:

 

 

 

без воды

5300

5200

-

с водой

11460

11200

9900

Производительность, тыс. м3/ч:

 

 

 

при поливе

70

95

40

при мойке

13

20

18

Грузоподъемность шасси с платформой, т

4

4

4

Количество моечных насадок, шт.

2

3

3

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

НОРМАТИВНАЯ И ПАТЕНТНАЯДОКУМЕНТАЦИЯ

1. Нормативная документация

1.1. Технические условия на промышленныйвыпуск биопрепаратов. ТУ 929199-(01¸05)-12-94.

1.2. Гигиенический сертификат -Разрешение Главного Государственного врача Российской Федерации о практическомиспользовании биопрепаратов серии "Биодеструктор" (№ 01-13/135-11 от03.02.95).

1.3. Нормативы Комитета РоссийскойФедерации по рыболовству, регламентирующие применение биопрепаратов врыбохозяйственных водоемах (№ 12-04-11/325 от 09.06.95).

1.4. Инструкция по применению препаратовсерии "Биодеструктор" ("Валентис", "Лидер") дляликвидации загрязнений нефтью, нефтепродуктами и другими органическимисоединениями. РД 39-140-95.

1.5. Лицензия Г 956944 на осуществлениедеятельности по проектированию зданий и сооружений (в части охраны окружающейсреды, рекультивации почв и др.), выданная Государственным комитетом РоссийскойФедерации по строительству и жилищно-коммунальному комплексу (Регистрационныйномер ФЛЦ 001392-2 от 12.03.2001).

1.6. Гигиеническое заключение МинздраваРФ на продукцию Биопрепараты - "Валентис", "Лидер","Аллегро", "Торнадо", об их применении для ликвидациинефтяных загрязнений почвы и водных объектов (№ 77.01.12.929.11.21455.07.0 от17.07.00).

2. Патентная документация

2.1. Авторские свидетельства РФ (№ 1723817от 01.12.1991; № 1814310 от 11.10.1992).

2.2. Патент РФ № 1809822 от 10.10.1992.

2.3. Российские патенты (№ 2007372 от15.02.1994; № 2014286 от 15.06.1994; № 2031115 от 20.03.1995; № 2053204 от27.01.1996; № 2067993 от 20.10.1996; № 2076150 от 27.03.1997).

2.4.United States Patent № 5,496,723 от 05.03.1996.

2.5.United States Patent № 5,759,800 от 02.06.1998.

2.6.Australian Patent № 682465 от 29.01.1998.

2.7.European Patent № 0668246 от 14.06.2000.

2.8.Germany Patent № 593 10 060.3-08 от 14.06.2000.

2.9.Italian Patent № 69610/BE/2000 от 04.09.2000.

2.10.Spanish Patent № 2149205T3 от 29.12.2000.

2.11.Greece Patent № 20000402054 от 04.09.2000.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ОБСЛЕДОВАНИЕ ЗАГРЯЗНЕННОЙТЕРРИТОРИИ, ОТБОР ПРОБ ПОЧВ И ГРУНТОВ

Наиболее быстро,обосновано и полно обследование состояния загрязненной нефтепродуктамитерритории может быть выполнено на основе изучения материалов аэрофотосъемки.При этом могут привлекаться снимки разных масштабов, вплоть до космических.

Аэрофотоматериалыкрупных масштабов (крупнее 1:15000) позволяют выявить изменения природныхсистем на уровне отдельных групп ландшафтов, а также видеть мелкие деталипреобразования поверхности: места срыва дернины, технические объекты, участкиразлива нефтепродуктов и др. При анализе мелко-среднемасштабных аэрокосмическихснимков объективно и быстро может быть выполнена инвентаризация техногенныхнарушений на больших площадях: дешифровка, как свежих разливов, так изагрязненных участков после применения таких мер, как "землевание"мест аварии или засыпка их песком, - в этом случае на снимках выявляютсяучастки с проступившими нефтяными пятнами и проступание нефтепродукта по краямотсыпанного материала (по линиям стока). Параллельно проводится изучениеаналогичных материалов с имеющимися данными по аварийным разливам нефтепродуктаи сопоставление этих данных с результатами дешифровки.

Маршрутныеполевые обследования могут применяться как самостоятельный вид работ или какдополнение к аэровоздушным наблюдениям. Они необходимы для уточнения структурыареалов загрязнения, их внешних границ и сопряженности не только с формирующимиареал техногенными источниками, но и с окружающими ландшафтами. Маршрутныеобследования позволяют привязать подобранные эталонные объекты ккартографической основе.

Подготовка иотбор проб почв и грунтов представляют собой непосредственно полевые работы наключевых участках и заключаются в подборе фоновых эталонов сравнения, выборемест закладки опорных точек и отборе образцов почв и грунтов для анализа.Наиболее полное представление о путях распространения загрязнителя иинтенсивности загрязнения почв и почвенного покрова могут дать материалыкрупномасштабной или детальной почвенной съемки [38-40].

Для изучениязоны техногенеза рекомендуется использовать метод комплексных профилей.Согласно этому методу профиль закладывается от источника загрязнения до зоныместной аккумуляции (сброса) техногенного потока таким образом, чтобыохарактеризовать все морфологически видимые зоны трансформации ландшафтов впределах ареала загрязнения. При сложных ареалах загрязнения рекомендуетсязакладывать несколько профилей. Числоопорных точек и расстояние между ними определяется сложностью структуры ареалазагрязнения и его размерами.

Для моногенного ареала загрязнениянеобходимо не менее 4-х точек наблюдения: ядро ареала, средняя часть, краеваязона, внешний контур за пределами видимой границы загрязнения. Посколькузагрязнитель может распространяться с внутрипочвенным или внутригрунтовымпотоком без видимых признаков загрязнения на дневной поверхности, последняяточка должна быть заложена вне загрязненного участка. В качестве полевогоконтроля загрязнения при отсутствии его визуальных признаков может служитьналичие или отсутствие запаха нефтепродуктов в почвенном образце. Количествоточек наблюдения может быть увеличено в зависимости от размеров ареалазагрязнения.

Геохимическое и морфологическоепреобразования природных систем выявляются при изучении вертикального разрезапочв и грунтов. Основная задача при этом сводится к выяснению характерараспределения загрязнителя по почвенному профилю и изучению морфологическихпроявлений взаимодействия загрязнителя с почвенной массой. При анализеприродных почв используется традиционный вариант описания вертикального профиля- погоризонтное с обязательной фиксацией общих морфологических признаков:цвета, механического состава, новообразований, структуры, плотности, влажностии др., а также запаха.

Отбор образцов для последующего анализаиз вертикального профиля производится погоризонтно через каждые 5 см и не менее20 см, а в торфяниках не менее 40 см, ниже видимой или ощутимой по запахуграницы загрязнения. В случаях сильного нарушения или уничтожения почвенногопрофиля (срезанные и насыпные грунты), а также в неразделенных на горизонтыторфяных массах образцы для анализа берутся из вертикального профиля черезкаждые 5 см.

Отбор образцов производится в герметичноукупоренные полиэтиленовые пакеты, на которые наклеиваются ярлыки-бирки суказанием номера точки наблюдения, символа почвенного горизонта или номераминерального или торфяного слоя, глубины, даты и времени взятия образца. Массавзятого образца в естественном состоянии не должна быть менее 300 г.

Виды необходимых аналитическихисследований определяются характером решаемых задач и особенностямизагрязнителей, сбрасываемых в окружающие ландшафты. Определение количестванефтепродуктов в пробе проводят по методикам, приведенным в приложении 4 и [33-35].

Определение содержания необходимых дляпитания микроорганизмов минеральных веществ, водной вытяжки, рН водных исолевых суспензий, обменных катионов (Са2+, Mg2+, Na+, Н+l3+)проводится по аттестованным методикам отбора и анализа проб с учетом метрологическихтребований к средствам и методам измерения, контроля точности характеристикпогрешности измерений в аттестованных и аккредитованных аналитическихлабораториях [1, 20, 22-25].

При рыхлении нефтезагрязненнойповерхности почвы подручными или специальными орудиями (дисками, боронами ит.д.) образцы почвы отбираются на глубину обработки.

В целяхконтроля действенности биопрепарата обязательны повторные исследования после очисткиместа загрязнения биопрепаратом на наличие остаточного загрязнениянефтепродуктами, а также химических свойств почв в ряду: фоновый эталон -загрязненная почва - очищенная почва. Рекомендуются также мониторинговыестационарные или полустационарные динамические наблюдения загрязненных участковпосле их очистки.

Завершающимэтапом полевых исследований является составление карт типов поврежденийприродных систем или их компонентов (карты инвентаризации) и карт условиймиграции вещества.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ОТБОР ПРОБ ВОДЫ

После установления площади загрязненнойнефтепродуктами водной поверхности и глубины определяются контрольные точкиотбора проб.

Поскольку стоячие воды неоднородны покачеству в различных местах, для получения достоверных результатов рекомендуетсяотбирать три пробы с одной контрольной точки и иметь минимум три контрольныхточки на объекте.

Отбор проб из поверхностного слоя водыдля определения содержания растворенных и эмульгированных нефтепродуктовпроизводят в стеклянные сосуды вместимостью от 0,5 до 2,0 л (в зависимости отстепени загрязнения). Поскольку определение растворенных и эмульгированныхнефтепродуктов обычно производится суммарно, пленочные нефтепродукты не должныпопадать внутрь сосуда.

Отбор проб для определения пленочныхнефтепродуктов производят специальными приспособлениями из планктонной сеткиплощадью 0,03-0,05 м2, обеспечивающими полноту их извлечения.

Для отбора и хранения проб используютемкости (например, стеклянные сосуды) - прозрачные, бесцветные, химическистойкие, герметичные, с не подвергающимися химическим воздействиям притертымистеклянными или пластмассовыми пробками.

Перед взятием пробы сосуды ополаскиваютводой, подлежащей отбору.

Если подход к воде затруднен, сосудприкрепляют к шесту или с дополнительным грузом опускают в воду на тросе.

Вместо отбора пробы непосредственно всосуд можно (а в некоторых случаях необходимо) использовать пробоотборники,позволяющие отбирать пленочные, растворимые и эмульгированные нефтепродукты.Основной рабочей частью этих пробоотборников является цилиндрический сосуд,открытый с обеих сторон и снабженный плотно прилегающими крышками,закрывающимися при помощи пружины и фиксирующимися спусковыми устройствами.Спусковые устройства приводят в действие при помощи вспомогательного тросикаили посредством удара груза, опускаемого по подвесному тросику. Сосуд скрышками, зафиксированный в открытом положении, погружают в воду до требуемойглубины. При помощи спускового устройства крышки закрывают и сосуд поднимают.

Для оперативного определения величиныповерхностного загрязнения водоемов нефтепродуктов без нарушения их структурырекомендуется методика отбора проб для определения общих (пленочных,растворенных и эмульгированных) нефтепродуктов пробоотборником типа ОВ-900/25 [31].

К пробам составляется сопроводительныйдокумент, в котором указываются следующие сведения: номер бутылки, место отборапроб, время и дата отбора, способ отбора (вид пробоотборника), сведения о консервации иобеспечении сохранности пробы, должность, фамилия и инициалы лиц, отбиравшихпробы.

Экстракциянефтепродуктов из воды производится не позднее 3 ч после отбора пробы. Приневозможности проведения экстракции в момент отбора пробы ее консервируют.Требования к реактивам, используемым в качестве экстрагентов и консервантов,должны быть включены в методы определения.

При отборе ихранении консервированных проб воды и экстрактов нефтепродуктов не допускаетсяизменение их состава из-за загрязнения смазкой подвижных частей, вымыванияматериала емкости и испарения.

Сорбированныена стенках сосуда нефтепродукты смывают экстрагентом, используемым дляэкстракции, и объединяют их с экстрактом. Пробу воды или экстрактанефтепродуктов при определении их содержания используют полностью и нефильтруют.

Для храненияконсервированных проб воды и экстрактов нефтепродуктов используют герметичныестеклянные сосуды с притертыми пробками.

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕФТЕПРОДУКТОВ ВПОЧВЕ

Методыопределения загрязняющих веществ в почве должны отвечать следующим требованиям[18]:

- обеспечиватьопределение количества загрязняющего вещества на порядок ниже допустимогоуровня загрязнения;

- обеспечиватьселективность относительно анализируемого компонента, при этом должно бытьотмечено наличие или отсутствие мешающих сопутствующих веществ (элементов);

- использоватьдоступные реактивы с указанием их чистоты, приборы и аппаратуру, обеспечивающиетребуемую воспроизводимость метода;

- еслиопределению загрязняющего вещества предшествует химическая реакция, тообразующиеся продукты должны быть устойчивыми в течение времени, необходимогодля определения.

Метрологическоеобеспечение контроля загрязненности почвы должно соответствовать ГОСТ17.0.0.02-79.

Ниже приведенметод определения нефтепродуктов в почве, разработанный специалистами УфимскогоВостНИИТБ [13].

Гравиметрическийметод определения содержания нефтепродуктов в почве

Отобранныеобразцы почвы просушивают до воздушно-сухого состояния, измельчают и протираютчерез сито с диаметром ячей 1 мм. Из образца отбирают аналитическую пробу почвымассой 30 г (трехкратной повторности) и пинцетом обирают из нее крошки. Навескупочвы помещают в колбу вместимостью 150 мл, смачивают хлороформом до влажногосостояния. Затем несколько раз проводят экстракцию путем добавления 10-15 млхлороформа до получения в последней порции бесцветного экстракта. Полученнуюхлороформную вытяжку выпаривают в вытяжном шкафу на водяной бане или удаляютхлороформ методом отгонки. С этой целью экстракт помещают в колбу вместимостью250 мл, которая соединяется с холодильником Либиха, и ставят ее на водяную банюдля выпаривания. Содержимое колбы сливают в стаканчик вместимостью 50 мл,причем колбу дважды ополаскивают хлороформом (по 10 мл). Эти две порциихлороформа сливают в тот же стаканчик, который помещают в вытяжной шкаф дляиспарения.

Для очисткиполученного экстракта подготавливают колонку, представляющую собой стекляннуютрубку высотой 12-15 см, диаметром 1 мм с оттянутым нижним концом до диаметра,равного 1 мм. В нижнюю часть колонки вкладывают слой стеклянной ваты толщиной 1см, затем колонку заполняют окисью алюминия (для хроматографии) на 2-8 см ипокрывают слоем стеклянной ваты. Приготовленную колонку закрепляют на штативе,а ее содержимое с помощью пипетки смачивают 3-5 мл гексана.

Под носикколонки ставят взвешенный на аналитических весах пустой стаканчик вместимостью50 мл. В таком виде фильтрационная колонка считается готовой к работе.

Оставшийся встаканчике после испарения хлороформа осадок растворяют в 5-10 мл нормальногогексана и переносят в колонку, стаканчик споласкивают 3 раза 2 мл гексана иэтот раствор также вливают в колонку. После окончания фильтрации колонкупромывают двумя-тремя порциями гексана (по 2-3 мл). При получении гексановогораствора нефтепродуктов, освобожденного от полярных соединений, гексаниспаряется при комнатной температуре. После полного удаления гексана стаканчиквзвешивают и выдерживают в течение 30 мин. в лаборатории для полного испарениягексана. Затем его повторно взвешивают на аналитических весах, и при совпадениимассы анализ заканчивается.

По разностимассы с содержимым и без содержимого определяют массу обнаруженныхнефтепродуктов.

Содержаниенефтепродуктов, мг/кг почвы, вычисляют по формуле:

Х= (А/В)×1000

где А - найденноеколичество нефтепродуктов, мг;

В - навеска почвы, взятой дляанализа, г.

Реактивы иматериалы:

н-гексан, х.ч.;

хлороформ,х.ч.;

окись алюминия,безводная, ч., активированная при t = 600 ± 10 °С в течение 4час. (МРТУ 6-09-5298-68);

стекляннаявата.

Приборы и посуда:

аналитическиевесы;

фильтрационнаяколонка высотой 12-15 см;

холодильникЛибиха;

колбы на 50,150 и 250 мл.

ПРИЛОЖЕНИЕ 5

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕФТЕПРОДУКТОВ ВВОДЕ

Методы определения в воде нефтепродуктовдолжны удовлетворять следующим требованиям [8]:

- нижний предел обнаружениянефтепродуктов должен составлять не более 0,05 мг/дм3;

- погрешность определения содержаниянефтепродуктов не должна превышать ± 80 % при содержании в воде нефтепродуктов до0,1 мг/дм3 и ± 20 % при содержании нефтепродуктов свыше 0,1 мг/дм3;

- при определении содержаниянефтепродуктов должно быть предусмотрено отделение веществ, содержащихся впробе воды и влияющих на результаты определения.

Применяемые реактивы должны быть"химически чистыми" (х.ч.). Допускается применять реактивы состепенью чистоты "чистые для анализа" (ч.д.а.).

Применяемая лабораторная измерительнаяпосуда должна соответствовать 2-му классу точности по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ20292-74.

Рекомендуемый люминесцентно-хроматографическийметод определения нефтепродуктов в воде разработан на основе унифицированныхметодов исследования воды [11].

Метод применим для определения в воденефтепродуктов в концентрациях 0,15 мг/л и менее. В основе метода лежитлюминесцентно-хроматографическое определение нефтепродуктов, выделяемых изисследуемой воды гексановой экстракцией.

Ходопределения

Отобрав 100-1000 мл воды с содержанием неменее 0,002 мг нефтепродуктов, проводят их экстракцию гексаном. Полученныйгексановый экстракт переносят в колбу, снабженную притертой пробкой, где еговысушивают, добавляя 3-5 г прокаленного сульфата натрия.

Полученный раствор нефтепродуктов вгексане пропускают через колонку. Стеклянную вату, служащую тампоном, в колонкеочищают от нефтепродуктов обработкой органическим растворителем. Передвнесением анализируемого раствора кран колонки должен быть открыт. Прифильтровании (и последующем элюировании) необходимо следить за тем, чтобыповерхность адсорбента всегда была покрыта слоем растворителя (иначе вадсорбент попадает воздух, который может вызвать образование воздушных пробок,сильно тормозящих или совсем прекращающих процесс разделения). Скоростьфильтрования - 5 л в 10 мин. В фильтрат переходят все нефтепродукты, асоединения полярного характера (смолы, нафтеновые и сульфатнафтеновые кислоты,кислотосодержащие соединения и др.) остаются на сорбенте. Отбирают до 10 млфильтрата в пробирки с притертыми пробками. Во время фильтрования измеряют люминесценцию каждойотобранной пробы, применяя флуориметр ЭФ-ЗМ или ФАС-1 с первичными (l = 320-390 нм) и вторичными(l = 400-580 нм)светофильтрами. После пропускания всего экстракта через сорбент в колонкуналивают чистый гексан (обмывая небольшими порциями колбу, содержащую экстракт,стараясь хорошо промыть находящийся в ней сульфат натрия). Промывку продолжаютдо тех пор, пока из колонки не начнет выходить чистый гексан (люминесценциягексана после прохождения через колонку должна стать такой же, какой она быладо прохождения через колонку). Зная люминесценцию каждой отобранной пробы,находят содержание нефтепродуктов в ней.

Расчет

Содержаниенефтепродуктов, мг/л, рассчитывается по формуле:

Х = (а×т×1000)/V

где а - сумма показаний прибора при измерении люминесценции вовсех пробах (из результата каждого измерения надо вычесть поправку налюминесценцию чистого гексана);

т - цена деления прибора, мг;

V - объем анализируемой пробы воды, мл.

Аппаратураи реактивы

ФлуориметрЭФ-ЗМ или ФАС-1 с набором светофильтров.

Хроматографическаяколонка. Смачивают 6 г окиси алюминия (марки "для хроматографии") 2-3мл гексана (х.ч.), перемешивают стеклянной палочкой до получения однородноймассы и сразу же всю порцию переносят через стеклянную воронку в колонку (ею можетслужить бюретка с краном). При диаметре колонки 1,4 см сорбент образует слой3,5 см.

Сульфат натрия.

Гексан.

ИСПОЛЬЗОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА

1. ГОСТ 17.4.3.01-83 . Охрана природы. Почвы. Общие требования к отборупроб.

2. ГОСТ17.4.1.02-83. Охрана природы. Почвы. Классификация химических веществ дляконтроля загрязнения.

3. ГОСТ17.5.4.01-84. Охрана природы. Рекультивация земель. Методы определения рНводной вытяжки вскрышных и вмещающих пород.

4. МУ 2.1.7.730-99.Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест. Методические указания. -М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999.

5. ГОСТ17.1.5.05-85. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору пробповерхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

6. Методическиерекомендации по выявлению деградированных и загрязненных земель. МинприродыРоссии, Роскомзем, М., 1996.

7. РД 39-30-1206-84.Руководящий документ. Технология применения диспергентов для очисткиповерхности внутренних водных объектов от пленки нефти. Уфа, ВНИИСПТнефть,1985.

8. ГОСТ 17.1.4.01-80 . Охрана природы. Гидросфера. Общие требования кметодам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах.

9. Обнаружение иидентификация Pseudomonas aeruginosa в объектах окружающей среды (пищевыхпродуктах, воде, сточных жидкостях). Методические рекомендации. МНИИГ им. Ф.Ф.Эрисмана, М., 1984.

10. Методическиеуказания по санитарно-микробиологическому анализу вод поверхностных водоемов (№2285-8), М., 1991.

11. Унифицированныеметоды исследования качества вод. Часть 1. Методы химического анализа вод.Издание СЭВ, М., 1977.

12. РД 08-200-98 . Правила безопасности в нефтяной и газовойпромышленности. Утв. Госгортехнадзором России 01.04.98 № 24.

13. РД39-0147098-015-90 . Инструкция поконтролю за состоянием почв на объектах предприятий Миннефтегазпрома СССР.ВостНИИТБ, Уфа.

14. ГОСТ17.1.3.05-82. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к охранеповерхностных и подземных вод от загрязнений нефтью и нефтепродуктами.

15. ГОСТ17.1.3.07-82. Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества водыводоемов и водотоков.

16. ГОСТ 17.1.3.08-82. Охрана природы.Гидросфера. Правила контроля морских вод.

17. ГОСТ17.1.3.13-86 (СТ СЭВ 4468-84). Охрана природы. Гидросфера. Общие требованияк охране поверхностных вод от загрязнения.

18. ГОСТ 17.4.3.03-85 . Охрана природы. Почвы. Общие требования к методамопределения загрязняющих веществ.

19. ГОСТ17.4.3.04-85. Охрана природы. Почвы. Общие требования к контролю и охранеот загрязнений.

20. ГОСТ 17.4.4.02-84 . Охрана природы.Почвы. Метод отбора и подготовки проб для химического, бактериологического,гельминтологического анализа.

21. ГОСТ 28168-89. Почвы. Отбор проб.

22. ГОСТ 8.489-83. ГСИ.Метрологическое обеспечение аналитических работ с агрохимическими объектами.Основные положения.

23. ГОСТ 8.556-91. ГСИ. Методикиопределения состава и свойств проб вод. Общие требования к разработке.

24. ГОСТ 8.563-96. ГСИ. Методикивыполнения измерений.

25. Перечень методиканалитического контроля. ЦСИ Минприроды России.

26. Перечень предельно допустимыхконцентраций (ПДК) и ориентировочно допустимых количеств (ОДК) химическихвеществ в почве. М., 1991.

27. Звягинцев Д.Г. и др. Диагностическиепризнаки различных уровней загрязнения почвы нефтью. Почвоведение. 1989, № 1,с. 72-78.

28. Орлов Д.С., Аммосова Я.М. Методыконтроля почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами. Почвенно-экологическиймониторинг. 1994, с. 219-231.

29. Методы микробиологического ибиохимического анализа почв. М., 1991.

30. Критерии оценки экологическойобстановки территорий для выявления зон чрезвычайной экологической ситуации изон экологического бедствия. М., 1992.

31. Методика отборапроб для определения общих (пленочных, растворенных и эмульгированных)нефтепродуктов пробоотборником типа ОВ-900/25. А.И. Булатов, П.П. Макаренко,В.Ю. Шеметов. Справочник инженера-эколога нефтегазодобывающей промышленности пометодам анализа загрязнителей окружающей среды. Часть 1. Вода. М.: ОАО"Издательство "Недра", 1999, с. 531-535.

32. Методика определения нефтепродуктовметодом колоночной хроматографии с ИК-спектрофотометрическим окончанием вприродных и сточных водах. Там же, с. 551-557.

33. Методикаускоренного определения содержания нефтепродуктов в различных природных средах(водах, донных отложениях, почвах) методом инфракрасной спектрофотометрии. А.И.Булатов, П.П. Макаренко, В.Ю. Шеметов. Справочник инженера-экологанефтегазодобывающей промышленности по методам анализа загрязнителей окружающейсреды. Часть 2. Почва. М.: ОАО "Издательство "Недра". 1999. с.534-540.

34. Люминесцентно-капиллярныйбезэталонный полуколичественный анализ нефтепродуктов. Там же, с. 541-544.

35. Методика ИК-спектрометрическогоопределения нефтепродуктов в почве. Там же, с. 544-551.

36. Требования ккачеству сточных вод и их осадков, используемых для орошения и удобрения.Минсельхозпрод РФ, М., 1995.

37. Порядок определения размеров ущербаот загрязнения земель химическими веществами. Минприроды России. М., 1993.

38. Общесоюзнаяинструкция по почвенным обследованиям и составлению крупномасштабных почвенныхкарт землепользования. Почвенный ин-т им. В.В. Докучаева, ГИЗР, МинсельхозСССР, М.: "Колос", 1973.

39. Методические рекомендации покрупномасштабному почвенному картографированию сельскохозяйственных земель сиспользованием материалов аэрофотосъемки. М.: РосНИИземпроект, 1990.

40. Составление ииспользование детальных почвенных карт. М.: Почвенный ин-т им. В.В. Докучаева,1977.

1
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.