На главную
На главную

Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса

Нормативный документ устанавливает методику измерения массовой концентрации нитрит-ионов в различных типах вод: питьевых, в том числе расфасованных в емкости; природных, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; сточных, в том числе ливневых и очищенных. Диапазон измерений массовых концентраций нитритов в питьевых и природных водах от 0,002 мг/дм3 до 5,0 мг/дм3, в сточных водах — от 0,03 мг/дм3 до 400 мг/дм3 . Допускается использовать методику для определения нитритов в концентрациях свыше 400 мг/дм3 при соответствующем разбавлении пробы.

Обозначение: НДП 10.1:2:3.91-06
Название рус.: Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 12.02.2016
Дата введения в действие: 05.03.2011
Утвержден: 12.09.2011 ЗАО РОСА
Опубликован: ФБУ ФЦАО (2011 г. )
Ссылки для скачивания:

Аналитический центр контроля качества воды ЗАО «РОСА»

Отдел физико-химических методов анализа

Сектор общего химического анализа

УТВЕРЖДАЮ

Генеральный директор ЗАО «РОСА»

___________________ А.В. ЧАМАЕВ

«12» сентября 2011 г.

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИИ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
НИТРИТ-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ
ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С РЕАКТИВОМ ГРИССА

НДП 10.1:2:3.91-06

Москва
2011 г.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Область применения. 1

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 2

3. Метод измерений. 2

4. Средства измерений. вспомогательные устройства. Реактивы и материалы.. 2

4.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда. 2

4.2. Реактивы и материалы.. 3

5. Условия безопасного проведения работ. 3

6. Требования к квалификации оператора. 3

7. Условия выполнения измерений. 4

8. Отбор и хранение проб воды.. 4

9. Подготовка к выполнению измерений. 4

10. Выполнение измерений. 5

11. Вычисление результатов измерений. 6

12. Оформление результатов измерений. 6

13. Оценка приемлемости результатов измерений. 6

14. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 7

Приложение 1. Блок-схема проведения анализа. 8

 

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерения массовой концентрации нитрит-ионов (далее нитриты) в различных типах вод: питьевых, в том числе расфасованных в емкости; природных, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; сточных, в том числе ливневых и очищенных. Диапазон измерений массовых концентраций нитритов в питьевых и природных водах от 0,002 мг/дм3 до 5,0 мг/дм3, в сточных водах - от 0,03 мг/дм3 до 400 мг/дм3. Допускается использовать методику для определения нитритов в концентрациях свыше 400 мг/дм3 при соответствующем разбавлении пробы.

Определению мешают мутность, взвешенные вещества и собственная окраска пробы воды, мешающее влияние которых устраняют в ходе анализа.

Примечание: по литературным данным определению мешают так же сурьма, висмут, железо (III), свинец, ртуть, метаванадат, карбамид, некоторые амины, сильные окислители и восстановители. Устранение мешающего влияния перечисленных веществ возможно путем разбавления пробы. В этом случае проводят корректирование нижнего предела определения.

При содержании нитритов в воде более 0,8 мг/дм3 анализ выполняют с предварительным разбавлением пробы.

Блок-схема проведения анализа приведена в Приложении 1

Продолжительность анализа 1 пробы - 0,5 часов, серии из 10 проб - 1 час.

2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ
СОСТАВЛЯЮЩИХ

Таблица 1 - Диапазон измерения, значение показателей повторяемости, воспроизводимости и точности

Диапазон измерений, мг/дм3 NO2

Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (стандартное отклонение воспроизводимости) σR, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95), ±δ, %

От 0,002 до 0,005 вкл.

15

20

40

Св. 0,005 до 0,1 вкл.

12

17,5

35

Св. 0,1 до 1 вкл.

10

14

28

Св. 1 до 16 вкл.

7

9,5

19

Св. 16 до 400 вкл.

5

7

14

3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на способности нитритов вступать в реакцию с сульфаниловой кислотой* с образованием соответствующего диазосоединения, при дальнейшем взаимодействии которого с α-нафтиламином* получается красный азокраситель.

________

* вещество входит в состав реактива Грисса

Оптическую плотность полученных окрашенных растворов измеряют на спектрофотометре (фотоколориметре) при длине волны 520 нм, в кюветах с длиной поглощающего слоя 10 или 50 мм в зависимости от содержания нитритов.

4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА.
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

4.1.1. Весы лабораторные с максимальной нагрузкой 210 г, 2 класса точности по ГОСТ Р 53228.

4.1.2. Государственный стандартный образец состава водного раствора нитрит-ионов.

4.1.3. Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или деминерализованной степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501.

4.1.4. Мешалка магнитная любого типа.

4.1.5. Спектрофотометр или фотоколориметр, обеспечивающий проведение измерения при длине волны 520 нм, снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 10 мм и 50 мм.

4.1.6. Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 500 см3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

4.1.7. Пипетки вместимостью 1, 5, 10, 20, 25, 100 см3 по ГОСТ 29227, 2 класса точности.

4.1.8. Цилиндры мерные вместимостью 50, 100 см3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

4.1.9. Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре 2 - 10 °С.

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками

4.2. Реактивы и материалы

4.2.1. Алюминий сернокислый, 18-водный (сульфат алюминия), ч.д.а. по ГОСТ 3758.

4.2.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деминерализованная по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты).

4.2.3. Грисса реактив, ч.д.а. по ТУ 6-09-3569-86.

4.2.4. Кислота уксусная ледяная, х.ч., по ГОСТ 61-75.

4.2.5. Натрия гидроокись, ч.д.а. по ГОСТ 4328.

4.2.6. Хлороформ, х.ч. по ТУ 6-09-4263-76 или фармакопейный.

4.2.7. Воронки фильтрующие (воронки Шотта) ВФ-1-60-ПОР 40 ХС по ГОСТ 25336.

4.2.8. Капельница лабораторная с колпачком по ГОСТ 25336.

4.2.9. Стаканы термостойкие вместимостью 50, 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 25336.

4.2.10. Универсальная индикаторная бумага pH 1 - 12 по ТУ 2642-008-11764404-99 или по ТУ 6-09-1181-76.

4.2.11. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (например, производства фирмы Владипор или Миллипор).

4.2.12. Фильтры обеззоленные «синяя лента» диаметром 15 см, по ТУ 6-09-1678-95.

4.2.13. Флаконы из темного стекла вместимостью 500, 1000 см3 (для хранения реактивов).

4.2.14. Флаконы пластиковые вместимостью 1000 см3 (для хранения реактивов).

Допускается использовать реактивы более высокой квалификации или импортные аналоги.

5. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

5.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший правила эксплуатации используемого оборудования.

7. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: температура воздуха 20 °С - 28 °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока (50 ± 1) Гц

напряжение в сети (220 ± 22) В.

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

8.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб» в стеклянные или полиэтиленовые флаконы. Объём отбираемой пробы должен быть не менее 100 см3.

8.2. Анализ проводят в день отбора пробы. Допускается консервация пробы хлороформом из расчета 2 см3 - 4 см3 на 1 дм3 пробы. Консервированная проба хранится не более двух суток при температуре 2 °С - 10 °С.

8.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, дата, время отбора;

- шифр пробы;

- должность, фамилию сотрудника отбирающего пробу.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка оборудования

Подготовку к работе спектрофотометра или фотоколориметра проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Приготовление 125 г/дм3 раствора уксусной кислоты

Приготовление раствора проводят под тягой.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 наливают приблизительно 700 см3 дистиллированной воды и осторожно при перемешивании прибавляют 125 см3 ледяной уксусной кислоты. После охлаждения объём раствора доводят дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 6 месяцев при комнатной температуре.

9.2.2. Приготовление 10 % раствора реактива Грисса в растворе уксусной кислоты

В термостойкий химический стакан вместимостью 500 см3 помещают 25,0 г сухого реактива Грисса и растворяют в 225 см3 раствора уксусной кислоты. Стакан помещают на магнитную мешалку и перемешивают содержимое при нагревании до полного растворения. По окончании растворения реактив Грисса фильтруют через фильтр Шотта во флакон из темного стекла. Срок хранения раствора 2 месяца при комнатной температуре.

9.2.3. Приготовление 10 % раствора сульфата алюминия

10.0 г сульфата алюминия растворяют в 90 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора 6 месяцев при комнатной температуре.

9.2.4. Приготовление 5 % раствора гидроокиси натрия

5.0 г натрия гидроокиси растворяют в 95 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовом флаконе не более 6 месяце при комнатной температуре.

9.2.5. Приготовление рабочего раствора (I) с концентрацией нитрит-ионов 10 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 500 см3 из ампулы пипеткой переносят 5,00 см3 раствора ГСО нитрит-ионов с концентрацией 1 мг/см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца при температуре 2 °С - 10 °С.

9.2.6. Приготовление рабочего раствора (II) с концентрацией нитрит-ионов 0,5 мг/ дм3

В мерную колбу вместимостью 200 см3 пипеткой переносят 10,0 см3 рабочего раствора нитрит-ионов (I) и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца при температуре 2 - 10 °С.

9.3. Установление градуировочной характеристики

МЕТОД А - В мерные колбы или цилиндры вместимостью 50 см3 пипеткой вносят 0,2 - 0,4 - 1,0 - 2,0 - 4,0 - 10,0 - 20,0 см3 рабочего раствора (II). Объём раствора в колбах доводят дистиллированной водой до метки. Содержание нитрит-ионов в полученных растворах равно соответственно 0,002 - 0,004 - 0,01 - 0,02 - 0,04 - 0,10 - 0,20 мг/дм3.

МЕТОД Б - В мерные колбы или цилиндры вместимостью 50 см3 пипеткой вносят 0,1 - 0,25 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,0 - 4,0 см3 рабочего раствора (I). Объём раствора в колбах доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Содержание нитрит-ионов в полученных растворах равно соответственно 0,02 - 0,05 - 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,6 - 0,8 мг/дм3.

Растворы для установления градуировочной характеристики используют свежеприготовленными.

Далее (для методов А и Б) в каждую колбу прибавляют по 2,0 см3 реактива Грисса, содержимое перемешивают. Через 30 - 40 минут после добавления реактива измеряют оптическую плотность градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны 520 нм:

- по методу А в кювете с длиной поглощающего слоя 50 мм

- по методу Б в кювете с длиной поглощающего слоя 10 мм.

В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду с добавлением реактива.

По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения оптической плотности (ед. абс.) от концентрации нитрит-ионов (мг/дм3).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта спектрофотометра (фотоколориметра), но не реже одного раза в квартал.

9.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением каждой серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 10 %. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность. Если градуировочная зависимость нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее 2-х других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При превышении норматива стабильности градуировочной характеристики хотя бы для одного из растворов, строят новый градуировочный график.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Подготовка пробы к анализу

Визуально оценивая загрязненность анализируемой воды, исполнитель самостоятельно выбирает способ подготовки пробы к анализу:

- если проба прозрачная, не содержит взвешенных веществ и не окрашена, то её анализируют без предварительного фильтрования.

- если проба содержит незначительное количество взвешенных веществ, её фильтруют через фильтр «синяя лента» или мембранный фильтр.

- если после фильтрования в пробе воды остается муть или опалесценция, воду необходимо осветлить. Для этого 100 см3 анализируемой воды помещают в мерный цилиндр и добавляют 2,0 см3 раствора сульфата алюминия и несколько капель раствора гидроксида натрия до появления в растворе мути. Цилиндр закрывают пробкой, перемешивают содержимое и оставляют отстаиваться образовавшийся осадок до полного осветления раствора (около одного часа). Осветленный раствор фильтруют через фильтр «синяя лента», предварительно промытый 10 - 20 см3 анализируемой пробы. Первую порцию фильтрата отбрасывают

10.2. Выполнение измерений

50 см3 пробы, подготовленной по п. 10.1 или меньший её объём, доведенный до 50 см3, наливают в мерную колбу или мерный цилиндр вместимостью 50 см3. Прибавляют 2,0 см3 раствора Грисса, содержимое перемешивают. Через 30 - 40 минут измеряют оптическую плотность раствора относительно холостой пробы при длине волны 520 нм. В зависимости от содержания нитритов в пробе измерения проводят по одному из двух методов* в кювете с длиной поглощающего слоя 50 мм или 10 мм.

________

* Выбор метода зависит от содержания нитрит-ионов в воде и определяется исполнителем анализа.

11. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию нитрит ионов (мг/дм3) в анализируемой пробе находят по градуировочному графику, учитывая предварительное разбавление пробы по формуле:

где X - массовая концентрация нитрит-ионов в анализируемой пробе, мг/дм3;

Сгр - массовая концентрация нитрит-ионов, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

Vпробы - объём анализируемой пробы воды, взятый для анализа, см3 объём мерной колбы или цилиндра (обычно 50), см3.

При необходимости представления результата анализа, выраженного в пересчете на азот нитритов (, мг/дм3), его рассчитывают по формуле:

где  - массовая концентрация нитрит-ионов в пробе, мг/дм3.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИИ

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

Х ± Δ; мг/дм3 (Р = 0,95),

где Δ = δ×0,01×X - значение характеристики погрешности (см. таблицу 1).

Результаты измерений округляют с точностью:

при содержании от 0,003 до 0,01 мг/дм3 вкл. -

0,0001 мг/дм3

при содержании свыше 0,01 до 0,1 мг/дм3 вкл. -

0,001 мг/дм3

при содержании свыше 0,1 до 1 мг/дм3 вкл. -

0,01 мг/дм3

при содержании свыше 1 до 10 мг/дм3 вкл. -

0,1 мг/дм3

при содержании свыше 10 мг/дм3 -

1 мг/дм3

13. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела

5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения г приведены в таблице 2.

13.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 2.

Таблица 2

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (при n = 2 и Р = 0,95), г, мг/дм3

Предел воспроизводимости (при n = 2 и Р = 0,95), R, мг/дм3

От 0,002 до 0,005 включ.

42

56

Св. 0,005 до 0,1 включ.

33

49

Св. 0,1 до 1 включ.

28

39

Св. 1 до 16 включ.

19

27

Св. 16 до 400 включ.

14

20

14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ
МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

14.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- Контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725-2002, часть 6 (образец для контроля готовят с использованием ГСО состава водного раствора нитрит-ионов и дистиллированной воды). Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

- Оперативный контроль процедуры измерения путем оценки погрешности (при необходимости), например, с использованием образцов для контроля (см. п. 14.2).

14.2 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля

В качестве образцов для контроля используют специально приготовленные растворы в дистиллированной воде с использованием ГСО состава водного раствора нитрит-ионов.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = |Х - С|,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля;

С - аттестованное значение нитрит-ионов в образце для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Δл,

где Δл - характеристика погрешности аттестованного значения нитрит-ионов в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики

Примечание: На первом этапе проведения контроля после внедрения методики допускается считать

Δл = 0,84Δ, где Δ - приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле:

Δ = 0,01×С×δ

Значения δ приведены в таблице 1.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Кк ≤ К

При невыполнении условия контроль повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА

 

925
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.