На главную
На главную

Методика выполнения измерений массовых концентраций металлов: алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, титана, хрома, цинка в питьевой, природной и сточной воде атомно-абсорбционным методом с ЭТА

Методика предназначена для измерения массовой концентрации металлов в питьевой, природной и сточной воде атомноабсорбционным методом с электротермической атомизацией (ЛА-ЭТ).

Обозначение: М-МВИ 539-03
Название рус.: Методика выполнения измерений массовых концентраций металлов: алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, титана, хрома, цинка в питьевой, природной и сточной воде атомно-абсорбционным методом с ЭТА
Статус: действует
Дата актуализации текста: 05.05.2017
Дата добавления в базу: 01.02.2017
Утвержден: 11.02.2003 ООО Мониторинг
Ссылки для скачивания:

Утверждаю
генеральный директор
ООО «Мониторинг»
_______ Королева Т.М.
«11» февраля 2003 г.

МЕТОДИКА
выполнения измерений массовых концентраций металлов:
алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди,
никеля, свинца, титана, хрома, цинка

в питьевой, природной и сточной воде
атомно-абсорбционным методом с ЭТА.

№ М-МВИ-539-03

Санкт-Петербург
2003

СОДЕРЖАНИЕ

Настоящая методика предназначена для измерения массовой концентрации металлов в питьевой, природной и сточной воде атомно-абсорбционным методом с электротермической атомизацией (АА-ЭТ) в следующих диапазонах:

алюминий

от 5 до 100 мкг/дм3

железо

от 1 до 500 мкг/дм3

кадмий

от 0,1 до 50 мкг/дм3

кобальт

от 1 до 100 мкг/дм3

марганец

от 1 до 100 мкг/дм3

медь

от 1 до 100 мкг/дм3

никель

от 1 до 100 мкг/дм3

свинец

от 1 до 100 мкг/дм3

титан

от 100 до 500 мкг/дм3

хром

от 1 до 100 мкг/дм3

цинк

от 1 до 100 мкг/дм3

При анализе проб с массовой концентрацией металлов, превышающей верхний предел указанных диапазонов, необходимо соответствующее разбавление проб бидистиллированной или деионизированной водой.

1. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Границы относительной погрешности результатов измерений (δ)* при доверительной вероятности Р = 0,95 представлены в таблице 1.

________

* Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2)U, %

Таблица 1

 

Питьевая и природная вода

Сточная вода

Элемент

Диапазон измерений массовой концентрации элементов, мкг/дм3

±δ, %

Диапазон измерений массовой концентрации элементов, мкг/дм3

±δ, %

Алюминий

от 5 до 100

40

от 5 до 100

40

Железо

от 1 до 500

25

от 1 до 500

25

Кадмий

от 0,1 до 1,0

35

от 0,1 до 1,0

35

св. 1,0 до 50

15

св. 1,0 до 50

15

Кобальт

от 1,0 до 5

30

от 1,0 до 5

40

св. 5 до 100

15.

св. 5 до 100

30

Медь

от 1,0 до 100

15

от 1,0 до 100

15

Марганец

от 1,0 до 100

15

от 1,0 до 100

15

Никель

от 1,0 до 5

25

от 1,0 до 5

25

св. 5 до 100

20

св. 5 до 100

20

Свинец

от 1,0 до 10

30

от 1,0 до 10

30

св. 10 до 100

15

св. 10 до 100

5

Титан

от 100 до 500

40

от 100 до 500

40

Хром

от 1,0 до 5

20

от 1,0 до 5

25

св. 5 до 100

15

св. 5 до 100

20

Цинк

от 1,0 до 100

25

от 1,0 до 100

30

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

2.1. Средства измерений

1. Спектрофотометр (спектрометр) атомно-абсорбционный любого типа с электротермическим атомизатором, источником резонансного излучения (спектральной лампой) для определения элементов и устройством для коррекции неселективного поглощения фона: дейтериевым или Зееман - корректором фона.

2. Колбы мерные 2-1000-2; 2-500-2; 2-200-2; 2-100-2; 2-50-2; 2-25-2; 1-10-2 по ГОСТ 1770-74.

3. Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169-91 (1-2-1; 1-2-2; 2-2-5; 2-2-10; 2-2-20; 2-2-25).

4. Пипетки градуированные по ГОСТ 29227-91 (1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5).

5. Дозатор пипеточный ДП-1-1000, ДП-1-500 по ТУ 64-16-78-91.

6. Цилиндр мерный 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

7. Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности ВЛР-200 по ГОСТ 24104-88.

8. Термометр типа Б от 0 до 100 °С 2-го класса точности по ГОСТ 28498-90.

9. Комплексный раствор ионов металлов КС-1 ГСО 7330-96.

10. Государственный стандартный образец водного раствора ионов кадмия ГСО 6690-93;

11. Государственный стандартный образец водного раствора ионов свинца ГСО 7012-93;

12. Государственный стандартный образец водного раствора ионов меди ГСО 7998-93;

13. Государственный стандартный образец водного раствора ионов цинка ГСО 8053-94;

14. Государственный стандартный образец водного раствора ионов железа ГСО 8032-94;

15. Государственный стандартный образец водного раствора ионов никеля ГСО 8001-93;

16. Государственный стандартный образец водного раствора ионов хрома ГСО 8035-94;

17. Государственный стандартный образец водного раствора ионов кобальта ГСО 8089-94;

18. Государственный стандартный образец водного раствора ионов марганца ГСО 8056-94;

19. Государственный стандартный образец водного раствора ионов алюминия ГСО 8059-94;

20. Государственный стандартный образец водного раствора ионов титана ГСО 6083-91;

2.2. Вспомогательные устройства

2.2.1. Спектральные лампы на элементы: Al, Fe, Cd, Со, Mn, Сu, Ni, Рb, Ti, Сr, Zn любого типа.

2.2.2 Стаканчики для взвешивания типа СВ-14/8 по ГОСТ 25336-82.

2.2.3. Колбы КН-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.

2.2.4. Пробирки П-2-10 ХС, 50 шт., по ГОСТ 1774-74Е.

2.2.5. Фильтры бумажные обеззоленные «синяя/тента» ТУ 6-09-1678-86.

2.2.6. Плитка типа ПЭК-800/3 по ТУ 92-208-74.

2.2.7. Печь муфельная по ТУ 16-531.704-81

2.2.8. Микродозаторы жидкости по ТУ 9452-001-33189998-95 типа ДПВ-1-40-200 с диапазоном объемов дозирования 40 - 200 мм3 с относительной погрешностью не более ±2,0 % и ДПВ-1-200-1000 с диапазоном объемов дозирования 200 - 1000 мм3 с относительной погрешностью не более ±1,5 %.

2.3. Реактивы

1. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.

2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3. Аргон газообразный ГОСТ 9293-74, высшего сорта.

Примечание:

Допускается применение других средств измерений и оборудования с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по квалификации не ниже вышеуказанных.

3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Измерения массовой концентрации элементов выполняют методом атомно-абсорбционной спектрометрии, основанном на избирательном поглощении резонансного излучения нейтральными атомами металлов при электротермической атомизации в графитовой кювете. В качестве источника излучения применяют лампы с полым катодом из определенного металла.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При проведении работ по отбору и анализу проб следует руководствоваться требованиями безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.019-79 и РД 52.04.186-89.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

Отбор и анализ проб выполняется лаборантом-химиком, прошедшим проверку знаний по технике безопасности, в том числе по правилам безопасности при работе в химической лаборатории, включая общие правила работы с кислотами, газовыми баллонами и электроустановками с напряжением до 1000 В, пожарной безопасности и промышленной санитарии и сдавшим экзамен на право допуска к самостоятельной работе.

6. ОТБОР ПРОБ

Отбор проб производят в соответствии с ИСО 5667/1-4-82 и ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб.» И ГОСТ Р 51593 «Вода питьевая. Отбор проб»

При необходимости пробы консервируют, добавляя на 1 дм3 воды 5 см3 концентрированной азотной кислоты, квалификации «о.с.ч».

7. УСЛОВИЯ ПОДГОТОВКИ ПРОБ И ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке проб и выполнении измерений должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха должна быть 20 ± 5 °С,

атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.),

влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С.

8. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка растворов и реактивов

8.1.1. Приготовление раствора азотной кислоты 1:1

500 см3 концентрированной азотной кислоты разбавляют до 1000 см3 бидистиллированной или деионизированной водой. Используют при приготовлении растворов азотной кислоты 1:200 и при консервировании проб воды.

8.1.2. Приготовление раствора азотной кислоты 1:200

10 см3 раствора азотной кислоты 1:1 доводят бидистиллированной или деионизированной водой до 1000 см3. Используют при приготовлении градуировочных растворов.

8.2. Приготовление градуировочных растворов

8.2.1 Приготовление основных градуировочных растворов

Основной градуировочный раствор металла готовят из соответствующего ГСО в соответствии с инструкцией по их применению.

Отбирают 10 см3 ГСО с массовой концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки раствором азотной кислоты 1:200. Тщательно перемешивают, 1 см3 основного градуировочного раствора содержит 10 мкг соответствующего металла. Срок хранения основного градуировочного раствора не более трех месяцев.

8.2.1 Приготовление градуировочного раствора «А»

10 см3 основного градуировочного раствора помещают в мерную колбу 100 см3 и разбавляют раствором азотной кислоты 1:200, доводя объем содержимого колбы до метки. Тщательно перемешивают. 1 см3 раствора «А» содержит 1 мкг соответствующего металла. Срок хранения раствора «А» - 1 месяц.

8.2.3 Приготовление рабочих градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед каждой серией анализов в мерных колбах методом последовательного разбавления.

Под серией понимают измерения, выполненные в течение одного рабочего дня.

В таблице 2 приведены рекомендуемые данные для приготовления градуировочных растворов. Для построения градуировочных характеристик используют растворы № 1 - 6. В качестве холостой пробы используют бидистиллированную или деионизированную воду. Для приготовления градуировочного раствора с соответствующим номером указанный объем (табл. 2; столбец 4) исходного раствора (табл. 2; столбец 3) отбирают в мерную колбу указанного объема (табл. 2; столбец 5) и доводят до метки.

Массовые концентрации элементов, в полученных таким образом растворов, приведены в таблице 2 (столбец 6). При приготовлении градуировочных растворов № 1 - 6, растворы доводят до метки азотной кислотой 1:200 (п. 8.1.2.).

Одновременно готовят холостую пробу (бидистиллированная вода (деионизированная) + азотная кислота 1:200).

Таблица 2

Рекомендуемые растворы для построения градуировочных характеристик

Элемент

№ раствора

Концентрация элементов в растворе «А», мкг/дм3

Объем исходного раствора, см3

Объем мерной колбы, см3

Массовая концентрация элементов в растворе, мкг/дм3

1

2

3

4

5

6

кадмий

1

1000

0,1

500

0,2

2

0,5

1000

0,5

3

1,0

1000

1,0

4

2,5

500

5,0

5

5,0

500

10,0

медь

1

1000

1,0

1000

1,0

2

2,0

1000

2,0

3

0,5

100

5,0

4

1,0

100

10,0

5

5,0

100

50,0

6

10,0

100

100

свинец

1

1000

1,0

1000

1,0

2

5,0

1000

5,0

3

1,0

100

10,0

4

5,0

100

50,0

5

10,0

100

100

никель

1

1000

1,0

100

10,0

2

5,0

100

50,0

3

10,0

100

100

кобальт

1

1000

1,0

1000

1,0

2

5,0

1000

5,0

3

1,0

100

10,0

4

5,0

100

50,0

5

10,0

100

100

хром

1

1000

1,0

1000

1,0

2

3,0

1000

3,0

3

5,0

1000

5,0

4

1,0

100

10,0

5

5,0

100

50,0

6

10,0

100

100

железо

1

1000

1,0

100

10,0

2

3,0

100

30,0

 

5,0

100

50,0

4

10,0

100

100

марганец

1

1000

1,0

1000

1,0

2

5,0

1000

5,0

3

1,0

100

10,0

4

5,0

100

50,0

5

1,0,0

100

100

алюминий

1

1000

1,0

100

10,0

2

5,0

100

50,0

3

10,0

100

100

4

5,0

25

200

5

25,0

50

500

титан

1

1000

10,0

100

100

2

20,0

100

200

3

50,0

100

500

цинк

1

1000

1,0

100

10,0

2

5,0

100

50,0

3

10,0

100

100

Относительная погрешность приготовления градуировочных растворов не превышает ±5 %.

8.3 Построение градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику строят методом наименьших квадратов непосредственно перед каждой серией определений по двум параллельным измерениям оптической плотности каждого из градуировочных растворов элементов.

Градуировочная характеристика описывается линейным уравнением:

(1)

где  - среднее значение оптической плотности (атомной абсорбции);

С -массовая концентрация определенного элемента в фотометрируемом растворе, мг/дм3;

(2)

(3)

где  - среднее значение оптической плотности i-гo градуировочного раствора;

Ci - массовая концентрация определенного металла в i-том градуировочном растворе, мкг/дм3;

n - количество градуировочных растворов.

Контроль правильности построения градуировочной характеристики проводят по п. 11.2., а контроль стабильности градуировочной характеристики по п. 11.3

8.4. Пробоподготовка проб к анализу

Питьевой и природной воды.

Анализируемая проба, свободная от заметных глазу взвешенных частиц, анализируется без предварительной пробоподготовки. Измерения величины атомного поглощения (оптической плотности) осуществляются в соответствии с таблицей 3. Одновременно проводится измерение холостой пробы. В качестве холостой пробы применяются:

- бидистиллированная (деионизированная) вода, если анализируемые пробы не подвергались предварительному консервированию;

- раствор азотной кислоты 1:200, приготовленный согласно данной МВИ - в случае если проба воды предварительно подвергалась консервированию.

Сточной воды.

Пробы сточной воды перед анализом подвергаются предварительной пробоподготовке. Для этого пробу сточной воды тщательно перемешивают, затем с помощью мерного цилиндра отбирают 100 см3 анализируемой воды в коническую колбу или стакан вместимостью 250 см3. Одновременно готовят холостую пробу, в которой вместо сточной воды используют бидистилпированную воду. С помощью мерной пипетки к анализируемой и холостой пробам прибавляют 5 см3 азотной кислоты, после чего колбы (стаканы) с растворами нагревают на электрической плитке до температуры 95 °С. При этой температуре пробы выдерживаются в течении двух часов, в результате растворы упариваются до объема ≈ 25 см3. При этом твердые частицы переходят в раствор. После охлаждения анализируемый раствор и холостую пробу доводят бидистиллированной (деионизированной) водой до первоначального объема 100 см3.

В случае, если в обработанной пробе сточной воды осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду через фильтр «синяя лента». Для приготовленных таким образом проб сточной воды и холостых проб последовательно измеряют величины атомного поглощения в соответствии с требованиями методики.

Готовят две параллельные пробы

9. ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка приборов к работе

Подготовку атомно-абсорбционного спектрофотометра к работе проводят согласно техническому описанию прибора и в соответствии с приведенными в инструкции по эксплуатации условиями проведения анализа.

С целью снижения предела обнаружения, условия измерений выбираются исходя из оптимума фотометрирования.

Работать можно как в режиме концентраций, тогда на дисплей спектрофотометра будут регистрироваться значения концентраций анализируемого объекта, так и в режиме регистрации значений оптической плотности, в этом случае концентрацию объекта вычисляют по градуировочной характеристике, построенной с использованием компьютерной программы.

Полученные результаты заносят в лабораторный журнал.

9.2. Условия проведения анализа:

Дозирование градуировочных растворов и проб осуществляется автоматически с использованием автодозатора или вручную с использованием микродозатора п 2.2.9.

Условия выпаривания проб в атомизаторе приведены в таблице 3. При выпаривании не следует допускать вскипания пробы, а также переключения атомизатора на режим «Озоление».

Условия озоления сухих остатков проб приведены в таблице 3. Продолжительность стадии озоления при анализе пресных вод - 15 с. При анализе вод с повышенным содержанием солей и органических веществ продолжительность озоления увеличивают до 30 с.

Параметры атомизации задают, руководствуясь таблицей 3. В зависимости от типа атомизатора и способа регистрации величины атомного поглощения (интегральный или амплитудный) выбирают оптимальную температуру атомизации, соответствующую максимальной чувствительности измерения.

На стадии атомизации следует, контролировать величину неселективного ослабления света. В момент измерения аналитического сигнала она не должна превышать 50 - 70 %. В противном случае пробу разбавляют деионизированной или бидистиллированной водой.

Отжиг графитовой трубки после атомизации проводят в течение 3 с. В большинстве случаев отжиг устраняет влияния эффекта «памяти» атомизатора на результаты последующих определений. Отжиг следует повторять, если в момент его окончания неселективное ослабление света превышает 15 %.

Таблица 3

Рекомендуемые условия проведения анализа при определении содержания
элементов в водных объектах.

Элемент

Длина волны, нм

Корректор

фона

Ширина щели, нм

Сушка, °С, время, сек.

Озоление, °С, время, сек.

Атомизация, °С, время, сек.

Отжиг, °С, время, сек.

1

2

3

4

5

6

7

8

Медь

324,7

нет

0,7

100

600

2700

2700

 

 

 

20

15

4

2

Свинец

283,3

да

0,2

100

420

2000

2000

 

 

 

20

15

4

2

Хром

357,9

нет

0,2

120

800

2900

2900

 

 

 

20

15

4

2

Никель

232,0

да

0,2

100

620

2700

2700

 

 

 

20

15

4

2

Кобальт

240,7

да

0,2

100

620

2700

2700

 

 

 

20

15

4

2

Кадмий

228,8

да

0,2

100

280

1500

1500

 

 

 

20

15

4

3

Железо

248,3

да

0,2

100

630

2700

2700

 

 

 

20

15

4

2

Цинк

213,9

да

0,2

100

290

2000

2000

 

 

 

20

15

4

3

Марганец

279,5

да

0,2

100

500

2500

2500

 

 

 

20

15

4

3

Алюминий

309,3

да

0,2

100

700

2900

2900

 

 

 

20

15

4

2

Титан

364,3

нет

0,2

100

900

2900

2900

 

 

 

20

15

4

3

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

За результат измерения при работе по методу «градуировочного графика» принимают среднее арифметическое двух параллельных определений (п. 11.4.). При использовании метода добавок за результат измерения принимают единичное значение после выполнения контрольной операций по п. 11.5.

Массовую концентрацию элементов в пробах воды С, мкг/дм3, рассчитывают по формуле:

С ± Δ, мкг/дм3, где

(4)

С - массовая концентрация элемента в воде, мкг/дм3;

Δ - абсолютная погрешность определения массовой концентрации элемента в воде, мкг/дм3, при Р = 0,95, рассчитываемая по формуле:

Δ = 0,01δС, где

(5)

δ - относительная погрешность определения массовой концентрации элемента из таблицы 1.

Если исходную пробу разбавляли, то полученный результат (Сразб.) умножают на кратность разбавления (m), а границы абсолютной погрешности рассчитывают по формуле

Δ = 0,01δСразб.m

(6)

11. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Контроль сходимости выходных сигналов спектрофотометра (проверка приемлемости сигналов абсорбции при последовательных вводах раствора)

Контроль сходимости измерений выходных сигналов спектрофотометра осуществляют при анализе градуировочных растворов, подготовленных растворов проб. Последовательно дозируют две порции раствора и регистрируют величину атомной абсорбции. Сходимость измерения выходных сигналов (атомной абсорбции) спектрофотометра признается удовлетворительной, если выполняется условие:

(7)

где - Дmax и Дmin - величины атомной абсорбции;

Дcp - среднее арифметическое значений атомной абсорбции;

R - норматив контроля сходимости измерения выходных, сигналов спектрофотометра, % (R = 10 %).

При его превышении необходимо выявить причины, приведшие к неудовлетворительным результатам, и устранить их.

11.2. Контроль погрешности построения градуировочной характеристики (проверка приемлемости градуировочной характеристики)

Контроль осуществляют при каждой градуировке для каждого металла.

Норматив контроля рассчитывают как относительное отклонение среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характеристике. Значение норматива не должно превышать 12 %. В противном случае необходимо построить заново градуировочную характеристику.

11.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, используемые при построении градуировочной характеристики.

Выбираются образцы вблизи нижней и верхней границы диапазона измерений. Каждый образец анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется следующее условие:

(8)

где: Сизм - среднее значение измеренной массовой концентрации металла в контрольном образце мкг/дм3;

Сгр - среднее значение массовой концентрации металла, найденное по градуировочной характеристике, для соответствующего контрольного образца, мкг/дм3;

Кгр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики (Кгр = 15 %).

В случае, если условие не выполняется должна быть проведена повторная градуировка прибора в соответствии с прописью методики, а также повторный анализ предыдущей серии проб. Контроль градуировочной характеристики осуществляется через каждые 20 анализируемых проб.

11.4. Оперативный контроль сходимости

Для каждой пробы проводят два параллельных определения. Результат считают удовлетворительным при условии, что относительное расхождение (d - сходимости) результатов определений не превышает допустимого расхождения, приведенного в таблице для соответствующего диапазона определяемых массовых концентраций.

При превышении норматива измерения повторяют. При повторном превышении норматива (d) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица 3

 

Питьевая и природная вода

Сточная вода

Элемент

Диапазон измерений массовой концентрации элементов, мкг/дм3

±d, %

Диапазон измерений массовой концентрации элементов, мкг/дм3

±d, %

Алюминий

от 5 до 100

45

от 5 до 100

45

Железо

от 1 до 500

30

от 1 до 500

30

Кадмий

от 0,1 до 1,0

40

от 0,1 до 1,0

40

св. 1,0 до 50

20

св. 1,0 до 50

20

Кобальт

от 1,0 до 5

35

от 1,0 до 5

45

св. 5 до 100

20

св. 5 до 100

35

Медь

от 1,0 до 100

20

от 1,0 до 100

20

Марганец

от 1,0 до 100

20

от 1,0 до 100

20

Никель

от 1,0 до 5

30

от 1,0 до 5

30

св. 5 до 100

25

св. 5 до 100

25

Свинец

от 1,0 до 10

35

от 1,0 до 10

35

св. 10 до 100

20

св. 10 до 100

20

Титан

от 100 до 500

45

от 100 до 500

45

Хром

от 1,0 до 5

25

от 1,0 до 5

30

св. 5 до 100

20

св. 5 до 100

25

Цинк

от 1,0 до 100

30

от 1,0 до 100

35

11.5. Оперативный контроль погрешности.

Оперативный контроль погрешности МВИ проводится методом добавок.

Периодичность контроля зависит от количества измерений, выполненных по МВИ за контролируемый период, и определяется планами контроля.

Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по МВИ.

Определить массовую концентрацию элемента в исходной пробе Сп (мкг/дм3) и в пробе с введением добавки Спд (мкг/дм3). Массовая концентрация добавленного элемента в объеме пробы Сд должна составлять (0,5 - 1)Сп, при этом массовая концентрация элемента в пробе с добавкой Спд должна находиться в пределах диапазона измерений МВИ.

Измерения выполняются в одних и тех же условиях с использованием одного набора мерной посуды и реактивов одной партии.

Результат контроля погрешности является удовлетворительным, если выполняется условие:

пд - Сп - Сд| ≤ D,

(9)

где К - норматив контроля погрешности, мкг/дм3.

При Р = 0,95 норматив контроля погрешности D рассчитывается по формуле:

(10)

где ΔСп, ΔСпд - значения абсолютной погрешности МВИ (мкг/дм3), соответствующие массовой концентрации элемента в исходной пробе и пробе с добавкой, рассчитанные по следующим формулам (значения δ приведены в таблице 1):

ΔСп = 0,01δСп;

(11)

ΔСпд = 0,01δСпд.

(12)

При превышении норматива контроля погрешности необходимо выяснить и устранить причины, приводящие к увеличению погрешности измерений.

Контроль погрешности МВИ проводится при освоении МВИ, в соответствии с требованиями руководства лаборатории и контролирующих организаций, а также при ремонте и замене прибора, при переходе на новую партию реактивов и ГСО, при анализе проб со сложной матрицей (большое количество взвешенных веществ, нефтепродуктов, хлоридов и др.).

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

Результат измерений массовой концентрации элементов в анализируемых пробах в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:

С ± Δ, мкг/дм3, (Р = 0,95)

(13)

Δ - абсолютное значение погрешности результатов измерений, рассчитывается по формуле (5) п. 10.

726
Мне нравится
Комментировать Добавить в закладки

Комментарии могут оставлять только зарегистрированные пользователи.

Пожалуйста зарегистрируйтесь или авторизуйтесь на сайте.