НЕФТЕПРОДУКТЫ И ПРИСАДКИ

МЕТОДОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ СПЛАВЛЕНИЕМ В ТИГЛЕ

ГОСТ1431-85

ИПКИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 ноября1985 г. № 3547 дата введения установлена

01.01.87

Ограничениесрока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации,метрологии и сертификации (ИУС 3-92)

Настоящий стандартустанавливает метод определения серы в смазочных маслах, маслах с присадками,присадках, нефтяном топливе (мазуте) и других тяжелых нефтепродуктах (присодержании серы от 0,5 % и более).

Метод состоит вразложении нефтепродукта в тигле сплавлением со смесью двуокиси марганца(марганца (IV) окиси) и безводногоуглекислого натрия с последующей обработкой раствора сульфатов избыткомхромовокислого бария и определении массовой доли серы косвенным иодометрическимтитрованием.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

1. АППАРАТУРА,РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Муфельэлектрический, обеспечивающий поддержание температуры не ниже 800 °С, с отверстиямив передней и задней стенках. Температуру в муфеле регулируют при помощиреостата и терморегулятора.

Термопарахромель-алюмель по ГОСТ 3044-84или другой нормативно-технической документации и милливольтметр с градуировкойшкалы до 1000 °С.

Плиткиэлектрические или газовые горелки.

Щипцы тигельные.

Тигли низкиефарфоровые № 4 по ГОСТ 9147-80 илитигли кварцевые по ГОСТ 19908-90аналогичной вместимости.

Стаканывместимостью 250, 1000, 2000 см³ исполнения 1 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1-500 по ГОСТ 1770-74.

Колбы 1-250-2,2-250-2 по ГОСТ 1770-74.

Промывалкавместимостью 500-1000 см³ с резиновой грушей.

Воронки В-56-80ХСпо ГОСТ ГОСТ 25336-82.

Палочкиметаллические или стеклянные длиной 150-200 мм и диаметром 3-4 мм соплавленными концами.

Весы лабораторныеобщего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности.

Штатив дляфильтрования.

Баня водяная дляподогрева.

Пипетка 2-1-100 поГОСТ 29227-91.

Смесь безводногоуглекислого натрия по ГОСТ 83-79,х.ч. или ч.д.а., и двуокись марганца (марганца (IV) окись) по ГОСТ 4470-79, ч.д.а., 1:2 (по массе).

Кислота соляная поГОСТ 3118-77, х. ч. или ч.д.а.,раствор 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 8-10 %-ный раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10 %-ный раствор.

Натрийсерноватистокислый (тиосульфат натрия 5-водный) по ГОСТ 27068-86, ч.д.а. или х.ч., титрованный раствор0,05 моль/дм³ (0,05 н.).

В мерной колбевместимостью 1000 см³ растворяют 12,5 г тиосульфата натрия вдистиллированной воде, добавляют 0,005 г углекислого натрия (для стабилизациираствора), доводят объем раствора до метки дистиллированной водой иперемешивают встряхиванием.

Крахмалсвежеприготовленный по ГОСТ 4517-87,1 %-ный раствор.

Метиловыйоранжевый (параметиламиноазобензолсульфокислый натрий) 0,05 %-ный раствор.

Сереброазотнокислое по ГОСТ 1277-75, 3%-ный раствор.

Калийхромовокислый по ГОСТ 4459-75.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72,х.ч. или ч.д.а.

Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-77 диаметром 110 мм.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.

Вода дистиллированная рН 5,4-6,6.

Барий хромовокислый по ТУ 6-09-5286-86.

Калий двухромовокислый по ГОСТ4220-75.

Колбы типа Кн-1/2-250-24/29, Кн-1(2)-250-19/26 по ГОСТ25336-82.

Бюретки 1(2,3)-2-25-0,1 по ГОСТ29251-91.

Секундомер.

Смесь хромовая, готовят: 50 г бихромата калия (К₂Сr₂О₇) растворяют в 1 дм³ серной кислоты (r=1,84 г/см³).Раствор необходимо хранить в склянках с притертой пробкой.

Допускается применять реактивы по другой технической документации сквалификацией чистоты не ниже указанной в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ПОДГОТОВКА КИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовление взвесихромовокислого бария

В стеклянный стакан вместимостью 1000 см³ берут 19,44 гхромовокислого калия с погрешностью не более 0,01 г. В стеклянный стаканвместимостью 2000 см³ берут 24,44 г хлористого бария с погрешностьюне более 0,01 г. В каждый стакан наливают 1 дм³ дистиллированнойводы и доводят растворы до кипения. Полученный раствор хромовокислого калияколичественно соединяют с раствором хлористого бария. Смесь отстаивают. Сливаютпрозрачный слой воды. Осадок хромовокислого бария промывают дистиллированнойводой до тех пор, пока в промывных водах при добавлении азотнокислого серебрареакция на присутствие иона хлора не будет отрицательная. Осадок хромовокислогобария хранится под слоем воды.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

2.2. Подготовка тиглей

Тигли последовательно промывают водой, хромовой смесью и снова водой.Ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.

2.3. Подготовка нефтепродукта

Пробу испытуемого нефтепродукта перемешивают встряхиванием в течение 6мин в склянке, заполненной не более чем на 3/4. Вязкие и парафинистыенефтепродукты предварительно нагревают.

3. ПРОВЕДЕНИЕИСПЫТАНИЯ

3.1. В тигель помещают 2 г смеси углекислого натрия и двуокисимарганца (1:2), взятой с погрешностью не более 0,01 г. Стеклянной палочкойделают в смеси углубление и в него помещают массу испытуемого нефтепродукта спогрешностью не более 0,0002 г в соответствии с таблицей. Сверху в тигельдобавляют еще 1 г смеси, взятой с погрешностью 0,01 г.

(Измененная редакция, Изм. №1).

(Поправка.ИУС 2-2006)

3.2. Тигель со смесьюпереносят в холодный муфель, который затем медленно, в течение 2 ч, нагреваютдо 800  °С и при этойтемпературе прокаливают смесь еще 2 ч.

3.3. Послепрокаливания тигель охлаждают, разрыхляют содержимое металлической илистеклянной палочкой, добавляют немного дистиллированной воды и количественнопереносят в стакан вместимостью 300-500 см³. Доводят содержимоестакана до 100 см³ добавлением горячей дистиллированной воды иставят на 1 ч в кипящую водяную баню.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

3.4. Послеохлаждения содержимое стакана фильтруют в коническую колбу вместимостью 250 см³через бумажный фильтр, предварительно смоченный горячей водой, следя за тем,чтобы фильтр плотно прилегал к стенкам воронки. Осадок на фильтре промывают 4-5раз небольшими порциями дистиллированной воды (промывные воды собирают в ту жеколбу) и доводят объем фильтрата в колбе до 100 см³.

При анализенефтепродуктов с массовой долей серы более 1 % содержимое стакана фильтруют вмерную колбу вместимостью 250 см³ и после промывания осадка нафильтре доводят объем фильтрата до метки, а затем пипеткой переносят 100 см³фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 см³.

3.5. Фильтрат вконической колбе в присутствии двух капель индикатора метилового оранжевогонейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), добавляя ее по каплям из пипетки.Отмечают точно момент нейтрализации и добавляют еще 3-4 капли раствора солянойкислоты.

3.6. В колбу снейтрализованным фильтратом добавляют 5 см³ взвеси хромовокислогобария или (4±1) г реактива хромовокислого бария, предварительно растертого вступке, и помещают ее в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтываясодержимое колбы. Раствор в колбе должен быть оранжево-желтого цвета.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

3.7. Содержимоеколбы охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором аммиака доперехода оранжево-желтого цвета раствора в лимонно -желтый. После этогодобавляют в колбу еще две капли раствора аммиака, дают отстояться осадку ифильтруют раствор через бумажный фильтр, смоченный горячей водой, в коническуюколбу. Осадок в колбе промывают 3-4 раза небольшими порциями дистиллированнойводы и фильтруют промывные воды после отстоя осадка через тот же фильтр.

3.8. К фильтрату вколбе добавляют 10 см³ раствора йодистого калия, затем 3 см³концентрированной соляной кислоты, быстро закрывают колбу пробкой и ставят на 5мин в баню с холодной водой в темное место.

3.9. Выделившийсяйод оттитровывают раствором тиосульфата натрия 0,05 моль/дм³ (0,05н.). Перед концом титрования добавляют 1-2 см³ раствора крахмала ититруют до исчезновения синей окраски (окраска не должна восстанавливаться втечение 40 с).

3.10. Параллельнос испытуемыми пробами титруют тиосульфатом натрия контрольную пробу. Для этогов 100 см³ дистиллированной воды добавляют 3-4 капли раствора солянойкислоты (1:1) и 5 см³ взвеси хромовокислого бария и помещают колбу вкипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимоеколбы. Раствор должен быть оранжево-желтого цвета. Анализ ведут в соответствиис п.п. 3.7-3.9.

3.11. Всоответствии с п.п. 3.1-3.9 проводят два контрольных определения серы в смесидвуокиси марганца и углекислого натрия, но без нефтепродукта. Массовую долюсеры в смеси (X) вычисляют по формуле

где V₁ - объем растворатиосульфата натрия 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрованиеконтрольной пробы (п. 3.10), см³;

V₂ - объем раствора тиосульфата натрия 0,05моль/дм³

(0,05 н.),израсходованный на титрование контрольной

пробы (п. 3.11),см³;

К - поправочный коэффициент к титру растворатиосульфата натрия, 0,05 моль/дм³;

т - масса смеси углекислого натрия и двуокисимарганца (около 3 г), г; 0,00053-содержание серы, эквивалентное 1 см³тиосульфата натрия точно 0,05 моль/дм³, г.

Массовая доля серыв смеси не должна превышать 0,07 %. 3.9-3.11.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКАРЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долюсеры в испытуемом нефтепродукте (А',) в процентах вычисляют по формулам:

для нефтепродуктовс массовой долей серы до 1 % (на титрование берут весь фильтрат)

где V₃ -объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм³,израсходованный на титрование испытуемого нефтепродукта, см³;

m₁ - масса нефтепродукта, г;

длявысокосернистых продуктов (когда объем фильтрата доводят до 250 см³и берут на титрование 100 см³)

где 250 - общийобъем фильтрата после минерализации масел, см³;

100 - аликвотнаячасть фильтрата, взятая на титрование, см³.

Массовую долю серыв безводном нефтепродукте (Х₂) в процентах вычисляют поформуле

где Х - массоваядоля серы в испытуемом нефтепродукте, %;

W - массовая доля воды в испытуемомнефтепродукте, определенная по ГОСТ2477-65, %.

(Измененная редакция,Изм. № 1).

4.2. Массовую долюсеры в испытуемом нефтепродукте вычисляют как среднее арифметическое двухпараллельных определений.

4.3. Результатопределения вычисляют до второго десятичного знака и округляют до первогодесятичного знака.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

5.1. Сходимость метода

Два результата определений, полученные одним исполнителем в однойлаборатории, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), еслирасхождение между ними не превышает значения сходимости для большегорезультата, указанного на черт. 1.

Черт. 1

5.2. Воспроизводимость метода

Два результатаиспытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышаетзначения воспроизводимости для большего результата, указанного на черт. 2 (диапазон измерений свыше 0,5 %).

Черт. 2