ГОСТ Р 8.600-2003 «ГСИ. Методики выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ титриметрическими методами. Общие требования»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙКОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТ Р
8.600-2003

ГОСУДАРСТВЕННАЯСИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ
ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

МЕТОДИКИВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА
РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

ОБЩИЕТРЕБОВАНИЯ

Москва

ИПКИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

2003

Предисловие

Задачи,основные принципы и правила проведения работ по государственной стандартизациив Российской Федерации установлены ГОСТ Р 1.0-92 «Государственная системастандартизации Российской Федерации. Основные положения» и ГОСТ Р 1.2-92«Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядокразработки государственных стандартов».

Сведенияо стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарнымпредприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУПУНИИМ) Госстандарта России

2 ВНЕСЕН Управлением метрологии Госстандарта России

3 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением ГосстандартаРоссии от 26 сентября 2003 г. № 273-ст

4ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

СОДЕРЖАНИЕ

1 Область применения. 2

2 Нормативные ссылки. 2

3 Термины, определения и сокращения. 3

4 Общие положения. 4

5 Требования к погрешности измерений и характеристикам составляющих погрешности измерений. 4

6 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, растворам, используемым при выполнении измерений массовой доли основного вещества реактивов. 5

7 Требования к подготовке к выполнению измерений. 6

8 Требования к выполнению измерений. 6

9 Требования к обработке и оформлению результатов измерений массовой доли основного вещества реактивов. 7

10 Требования к контролю точности получаемых результатов измерений. 8

Приложение А Перечень ГСО состава химических веществ 1-го разряда. 9

Приложение Б Приготовление титрантов и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титрантах. 10

Приложение В Способы расчета массовой доли основного вещества реактивов. 12

Библиография. 13

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Государственнаясистема обеспечения единства измерений

МЕТОДИКИВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХВЕЩЕСТВ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Общие требования

State system for ensuring the uniformity ofmeasurements.

Procedures of measurementof mass fraction of the parent substance of reagents and superpure substancesby titrimetric methods. General requirements

Дата введения 2004-04-01

1 Область применения

Настоящийстандарт устанавливает общие требования к методикам выполнения измерениймассовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ (далее -реактивы) титриметрическими методами.

2Нормативные ссылки

Внастоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ8.207-76 Государственная система обеспечения единства измерений. Прямыеизмерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатовнаблюдений. Основные положения

ГОСТ8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартныеобразцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы,пробирки. Общие технические условия

ГОСТ3885-73 Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб,фасовка, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов ирастворов, применяемых при анализе

ГОСТ4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворовиндикаторов

ГОСТ4919.2-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления буферныхрастворов

ГОСТ6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Техническиеусловия

ГОСТ 6709-72Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-2001Гири. Общие технические условия

ГОСТ9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ10398-76 Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический методопределения содержания основного вещества

ГОСТ17444-76 Реактивы. Методы определения основного вещества азотсодержащихорганических соединений и солей органических кислот

ГОСТ24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основныепараметры и размеры

ГОСТ25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов длякислотно-основного титрования

ГОСТ25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов дляокислительно-восстановительного титрования

ГОСТ25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов длятитрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 29169-91(ИСО 648-77)Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ29227-91 (ИСО835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1.Общие требования

ГОСТ29251-91 (ИСО385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общиетребования

ГОСТР 1.2-92 Государственная система стандартизации Российской Федерации.Порядок разработки государственных стандартов

ГОСТР 1.5-2002 Государственная система стандартизации Российской Федерации.Стандарты. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию иобозначению

ГОСТ Р 8.563-96Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполненияизмерений

ГОСТР ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТР ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть. 2. Основной метод определения повторяемости ивоспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТР ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартногометода измерений

ГОСТР ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильностистандартного метода измерений

ГОСТР ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определенияпрецизионности стандартного метода измерений

ГОСТР ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание - Припользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочныхстандартов по указателю «Государственные стандарты», составленному по состояниюна 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям,опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), топри пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным(измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, тоположение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающейэту ссылку.

3Термины, определения и сокращения

3.1В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:титриметрические методы анализа: Методы количественного химического анализа,основанные на измерениях объема или массы раствора реактива известнойконцентрации (титранта), расходуемого в процессе стехиометрической реакции сопределяемым веществом.

Примечания

1 В методикахвыполнения измерений применяют методы кислотно-основного,окислительно-восстановительного, комплексонометрического и осадительноготитрования.

2 В зависимостиот способа измерений количества титранта различают гравиметрическое титрование(основано на измерениях массы титранта) и объемное титрование (основано наизмерениях объема титранта).

3 Для получениярезультатов измерений массовой доли основного вещества с наименьшейпогрешностью используют гравиметрическое титрование.

4 В зависимостиот химического состава и свойств анализируемого реактива при измеренияхмассовой доли основного вещества реактивов используют методы прямого,обратного, косвенного и реверсивного титрования.

5Конечную точку титрования находят с помощью соответствующего индикатора илиустройства для фиксации.

Остальныетермины - по ГОСТ8.315, ГОСТР 8.563 и ГОСТР ИСО 5725-1.

3.2В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

-ГСО - государственный стандартный образец;

-МВИ - методика выполнения измерений;

-МДОВ - массовая доля основного вещества.

4Общие положения

4.1Разработку, аттестацию и стандартизацию МВИ МДОВ реактива титриметрическимметодом проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 1.2, ГОСТР 1.5 и настоящего стандарта, а также с учетом требований ГОСТР ИСО 5725-1 - ГОСТР ИСО 5725-6.

4.2Нормативный документ на МВИ МДОВ должен содержать разделы, указанные вприложении В ГОСТР 8.563.

4.3В зависимости от требований к точности измерений МДОВ реактива в качестветитранта используют:

-растворы, приготовленные на основе ГСО состава химических веществ 1-го разряда(далее - ГСО 1-го разряда), приведенных в приложении А;

-растворы, приготовленные из ГСО состава химических веществ или ГСО составараствора химического вещества титранта (далее - ГСО состава);

-растворы реактивов, молярная концентрация эквивалента вещества в которыхопределена с применением ГСО 1-го разряда или ГСО состава.

5Требования к погрешности измерений и характеристикам составляющих погрешностиизмерений

5.1Для МВИ определяют следующие метрологические характеристики: характеристикусистематической погрешности МВИ; характеристики случайной погрешности МВИ -пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений, границыпогрешности измерений.

Пределыповторяемости и воспроизводимости результатов измерений МВИ определяютэкспериментальным путем в соответствии с ГОСТР ИСО 5725-2 или [1].

5.2Характеристику систематической погрешности МВИ, обусловленную несовершенствомреализации принятого принципа измерений и погрешностью используемых средствизмерений, оценивают с учетом положений ГОСТР ИСО 5725-4 и [1]. При определении и расчете систематическойпогрешности МВИ учитывают неисключенные систематические погрешности,обусловленные погрешностью применяемого ГСО состава; погрешностью реактива,МДОВ которого определена с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава;погрешностью применяемой мерной лабораторной посуды и весов; погрешностьюприготовления индикатора (либо погрешностью устройства фиксации точки концатитрования) и т.д.

5.3Границы погрешности измерений МВИ устанавливают расчетным путем в соответствиис [1ГОСТ8.207 и указывают для всего диапазона измерений.

5.4В качестве приписанных характеристик погрешности в МВИ должны быть установлены:границы абсолютной или относительной погрешности, предел повторяемости (придвух параллельных определениях) и предел воспроизводимости (при определении вдвух лабораториях) результатов измерений МДОВ реактивов при доверительнойвероятности 0,95, - которые не должны превышать значений, указанных в таблице 1.

Таблица 1

В процентах

Метод титрования

Диапазон измерений МДОВ реактива

Предел повторяемости r

Предел воспроизводимости R

Границы допускаемой абсолютной погрешности

Кислотно-основной

90,0 - 100,0

1,0

1,3

1,0

Окислительно-восстановительный

90,0 - 100,0

0,8

1,0

0,9

Комплексонометрический

90,0 - 100,0

0,7

0,9

0,75

Осадительный

90,0 - 100,0

0,3

0,6

0,7

Примечание - В таблице 1 указаны предельные значения приписанных характеристик погрешности МВИ. В зависимости от квалификации анализируемого реактива и МВИ границы абсолютной погрешности могут составлять от 0,2 % до 1,0 % для кислотно-основного титрования, от 0,1 % до 0,9 % - для окислительно-восстановительного титрования, от 0,3 % до 0,75 % - для комплексонометрического титрования и от 0,3 % до 0,7 % - для осадительного титрования.

6 Требованияк средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, растворам,используемым при выполнении измерений массовой доли основного веществареактивов

6.1При выполнении измерений МДОВ реактивов применяют следующие средства измерений,вспомогательные устройства, реактивы и растворы:

-аналитические весы не ниже высокого (2-го) класса точности по ГОСТ 24104 спределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке неболее 0,0003 г и наибольшим пределом взвешивания 250 г;

-лабораторные весы не ниже среднего (3-го) класса точности по ГОСТ 24104 спределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке неболее 0,01 г и наибольшим пределом взвешивания 1 кг;

-набор гирь по ГОСТ7328 от 1 мг до 250 г класса точности не ниже Е2 прииспользовании с аналитическими весами не ниже высокого (2-го) класса точности иот 1 мг до 1 кг класса точности не ниже F2 прииспользовании с лабораторными весами не ниже среднего (3-го) класса точности;

-ГСО 1-го разряда, приведенные в приложении А, или иные ГСО состава,растворы которых используют в качестве титранта для измерений МДОВ реактива стребуемой точностью;

-лабораторные стеклянные меры вместимости 1-го и 2-го классов точности по ГОСТ1770, ГОСТ 29169,ГОСТ29227, ГОСТ29251;

-посуду и оборудование по ГОСТ25336, ГОСТ9147, ГОСТ6563;

-устройства для фиксации точки конца титрования, принцип действия которыхоснован на применении потенциометрического, амперометрического, кондуктометрическогоили других физико-химических методов;

-растворы индикаторов по ГОСТ4919.1;

-буферные растворы по ГОСТ10398, ГОСТ4919.2;

-вспомогательные растворы и реактивы по ГОСТ4517;

-реактивы и растворы для неводного титрования по ГОСТ17444 и ГОСТ25794.3;

-дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

6.2Все средства измерений должны быть поверены.

6.3Если при подготовке к выполнению и выполнении измерений температура окружающеговоздуха в помещении лаборатории отличается от 20 °С, необходимо ввеститемпературные поправки на объемы растворов в соответствии с ГОСТ25794.1.

6.4Для приготовления буферных и вспомогательных растворов следует использоватьреактивы квалификации химически чистые (х. ч.) и чистые для анализа (ч. д. а.),для приготовления растворов индикаторов или индикаторных смесей - квалификациих. ч., ч. д. а. и чистые (ч.).

6.5Бюретка для измерений объема титранта должна быть подобрана таким образом,чтобы объем титранта, расходуемый на титрование, составил не менее 50 % еевместимости.

7 Требованияк подготовке к выполнению измерений

7.1Требования к отбору и подготовке проб анализируемого реактива устанавливают по ГОСТ3885. При этом указывают массу навески, способ ее взятия и переноса впосуду. Указывают, что взвешивание навески проводят по аттестованной МВИ сустановленной при аттестации погрешностью взвешивания в предварительновзвешенной с той же погрешностью посуде, жидкие реактивы взвешивают в закрытойбюксе, труднорастворимые реактивы перед взвешиванием предварительно растирают вагатовой или яшмовой ступке.

Длягигроскопичных реактивов должна быть указана относительная влажность припроведении измерений и хранении проб.

7.2Стадии подготовки к выполнению измерений МДОВ анализируемого реактиваустанавливают в соответствии с требованиями ГОСТ 27025, ГОСТ10398, ГОСТ25794.1 - ГОСТ25794.3, ГОСТ4517, ГОСТ4919.1, ГОСТ4919.2.

7.3Указывают требования к погрешности взвешивания навески реактива, используемогодля приготовления буферных и вспомогательных растворов. Погрешность взвешиваниядолжна быть не более 0,01 г.

7.4При необходимости в нормативных документах на МВИ предусматривают процедуруочистки реактивов, используемых при выполнении измерений МДОВ анализируемогореактива.

7.5Для приготовления буферных и вспомогательных растворов и растворов индикаторовпредусматривают использование дистиллированной воды, если нет других указаний.

7.6Указывают требования к процедурам приготовления титранта и установлениюмолярной концентрации эквивалента вещества в титранте с использованием ГСО 1-горазряда или ГСО состава, приготовленном согласно приложению Б.

8Требования к выполнению измерений

8.1В разделе МВИ «Выполнение измерений» приводят требования к условиям и операциямпо отбору навески и переводу ее в раствор (в том числе указывают вместимость,исполнение, класс точности цилиндров, мензурок, пипеток, с помощью которыхотмеряют объемы вспомогательных, буферных растворов и дистиллированной воды).

8.2При описании процедуры титрования в зависимости от используемого метода титрованияв МВИ предусматривают следующие операции:

-при титровании аликвотной части раствора ее объем переносят в колбу длятитрования пипеткой;

-при обратном титровании раствор вспомогательного титранта добавляют пипеткой(бюреткой) в раствор, содержащий анализируемый реактив;

-раствор, содержащий анализируемый реактив, титруют из бюретки соответствующейвместимости титрантом, приготовленным в соответствии с приложением Б;

-массу навески анализируемого реактива, необходимую для приготовления раствора,и массу навески ГСО состава подбирают таким образом, чтобы на реверсивноетитрование было израсходовано титранта в объеме, занимающем не менее 50 %вместимости бюретки. Навеску ГСО состава взвешивают с погрешностью,установленной при аттестации МВИ, в предварительно взвешенной с той жепогрешностью посуде и количественно переносят в колбу для титрования.

8.3В этом же разделе МВИ указывают, что одновременно с титрованием раствораанализируемого реактива в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими жеколичествами используемых реактивов, но без анализируемого реактива, для учетавлияния на результат измерений МДОВ реактива примесей, содержащихся вреактивах, на основе которых были приготовлены буферные, вспомогательныерастворы, растворы индикаторов или индикаторные смеси и т.д. (мешающихпримесей).

Примечание - Для получения результата измерений МДОВ реактива снаименьшей погрешностью применяют метод сравнения с соответствующим ГСО 1-горазряда или при его отсутствии применяют вариант метода сравнения с титрантом,приготовленным из ГСО 1-го разряда, или вариант метода сравнения с титрантом,молярная концентрация эквивалента вещества которого установлена сиспользованием ГСО 1-го разряда. Процедура измерений МДОВ реактива методомсравнения с ГСО 1-го разряда описана в приложении Б.

Привыполнении измерений МДОВ реактива в условиях повторяемости должно бытьпредусмотрено получение двух результатов измерений.

8.4В случае, если в результате контрольного опыта обнаружено влияние мешающихпримесей, в формулы для расчета МДОВ реактива, указанные в разделе 9, вводят поправку на объемтитранта, учитывающую данное влияние.

9Требования к обработке и оформлению результатов измерений массовой долиосновного вещества реактивов

9.1Обработку результатов измерений МДОВ реактива по результатам единичноготитрования выполняют в соответствии с ГОСТ10398, ГОСТ17444 или по формулам, указанным в приложении В.

9.2 Предусматривают проверку приемлемостирезультатов измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 -ГОСТ Р ИСО 5725-6,в последовательности:

9.2.1Если абсолютное расхождение между полученными результатами двух измерений непревышает предела повторяемости r, приписанного МВИ по результатам ее аттестации,оба результата признают приемлемыми и в качестве окончательного результатауказывают среднеарифметическое значение результатов двух измерений. Еслиабсолютное расхождение превышает предел повторяемости r, лаборатория должна получить еще дварезультата измерений.

9.2.2Если диапазон (xmax - xmjn) результатов четырех измерений равен (илименее) по значению критическому значению CR0,95(4) при доверительной вероятности 95 % и числе измерений n, равномчетырем, то в качестве окончательного результата указывают среднеарифметическоезначение результатов четырех измерений. Коэффициенты критического диапазона f(n) дляn от 2 до 4 представлены в таблице 2 и предназначеныдля расчета критического диапазона CR0,95 (n) по формуле

CR0,95(n) = f(nr,                                                        (1)

где f(n)  - коэффициентыкритического диапазона для числа измерений n;

σr  - стандартное отклонение повторяемости, указанноев аттестованной МВИ в качестве приписанной характеристики. Если в МВИ приведентолько предел повторяемости r,то стандартное отклонение повторяемости рассчитывают по формуле

σr =r/f(n),                                                                (2)

где r  -предел повторяемости из аттестованной МВИ или по таблице 1.

Таблица 2

n

f(n)

2

2,8

3

3,3

4

3,6

9.2.3Если диапазон результатов четырех измерений больше критического значениядиапазона для n,равного четырем, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняютих и повторяют выполнение измерений МДОВ реактива в соответствии с требованиямиразделов 6и 7.

9.2.4Когда получение повторных результатов химического анализа являетсядорогостоящим, проверку приемлемости результатов измерений в условияхповторяемости проводят по 5.2.2.2 ГОСТР ИСО 5725-6.

9.3При необходимости в МВИ предусматривают проверку приемлемости результатовизмерений, полученных в условиях повторяемости и воспроизводимости (условияпрецизионности).

Проверкупроводят при получении результатов измерений двумя лабораториями. При этомпробы (образцы) для выполнения измерений должны быть одними и теми же, их числодолжно быть с необходимым для возможных повторных измерений резервом.

Каждаялаборатория получает два результата измерений в условиях повторяемости ипроводит проверку приемлемости своих результатов измерений по 9.2.

Совместимостьокончательных результатов, полученных двумя лабораториями, проверяют, сравниваяабсолютное расхождение между двумя средними результатами с критическойразностью CD0,95,которую рассчитывают для случая n1 = n2= 2 по формуле

                                                      (3)

где R - пределвоспроизводимости из аттестованной МВИ или по таблице 1.

Разрешениепротиворечий между результатами, полученными двумя лабораториями, проводят по5.3.3 ГОСТР ИСО 5725-6.

9.4Оформление результатов измерений должно соответствовать следующим требованиям:

9.4.1При представлении окончательного результата измерений указывают числорезультатов измерений, использованных для расчета окончательного результата.

9.4.2Результат измерений представляют по форме

X, %,∆(δ), %, P = 0,95,                                             (4)

где X  - массовая доля основноговещества анализируемого реактива, %;

∆(δ) - абсолютная (относительная) погрешность измерений МДОВанализируемого реактива, %.

Примечание - В МВИпредусматривают вычисление и округление результатов измерений МДОВ всоответствии с требованиями ГОСТ 27025.

10Требования к контролю точности получаемых результатов измерений

10.1В разделе МВИ «Контроль точности получаемых результатов измерений» должны бытьпредусмотрены процедуры и периодичность контроля точности получаемыхрезультатов измерений (далее - контроль точности) в соответствии с ГОСТР ИСО 5725-6 и [2].

10.2При контроле точности следует предусматривать оценку стабильностиповторяемости, показателей промежуточной прецизионности и правильности. Вкачестве средств контроля точности следует использовать:

-ГСО состава, аналогичные по составу рабочим пробам реактива;

-рабочие пробы реактива, принятое опорное значение МДОВ которого определено поконтролируемой МВИ с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава.

Приконтроле стабильности результатов измерений проверяют как их прецизионность,так и правильность. В соответствии с ГОСТР ИСО 5725-6 для контроля стабильности результатов измерений в пределахлаборатории используют контрольные карты Шухарта и контрольные картыкумулятивных сумм по ГОСТР ИСО 5725-6. Расхождения между результатами наблюдений, полученные вусловиях повторяемости, и оценки промежуточной прецизионности анализа наносятна карту пределов (карту Шухарта).

Полученныеэкспериментально оценки систематической погрешности δi, рассчитываемые поформуле

δi = yi - μ,                                                                (5)

где yi  - текущий результатанализа МДОВ ГСО состава;

μ  - аттестованное значение измеряемой МДОВ ГСОсостава (или принятое опорное значение МДОВ реактива),

итекущие расхождения w, рассчитанные по формуле

w = |δi+1 - δi|,                                                          (6)

наносят на контрольныекарты Шухарта - карту оценки систематической погрешности и карту текущихрасхождений. На контрольную карту кумулятивных сумм наносят только оценкисистематической погрешности.

Вслучае появления на контрольных картах точек выше предела предупреждения и пределадействия изучают причины таких отклонений и устраняют их.

Приконтроле стабильности (контроле точности) результатов измерений промежуточнуюпрецизионность и правильность проверяют с периодичностью, указанной в контрактена поставку продукции или в соответствующем руководстве по качеству. Если такаяпериодичность не предусмотрена, показатели промежуточной прецизионности иправильности рекомендуется проверять один раз в смену или в сутки, или один разв течение срока годности приготовленного раствора реактива, когда он менеесроков годности или хранения других приготовленных растворов.

ПриложениеА

(обязательное)

ПереченьГСО состава химических веществ 1-го разряда

Таблица А.1

Впроцентах

Наименование ГСО состава химических веществ 1-го разряда

Обозначение ГСО

Интервал допускаемых аттестованных значений МДОВ

Границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности 0,95

ГСО состава калия двухромовокислого

ГСО 2215- 81

99,95 - 100,00

0,03

ГСО состава калия фталевокислого кислого

ГСО 2216- 81

99,90 - 100,00

0,03

ГСО состава трилона Б

ГСО 2960-84

99,70 - 100,00

0,03

ГСО состава натрия щавелевокислого

ГСО 3219-85

99,95 - 100,00

0,03

ГСО состава натрия углекислого

ГСО 4086-87

99,95 - 100,00

0,03

ГСО состава натрия хлористого

ГСО 4391-88

99,90 - 100,00

0,03

Примечания

1 Допускается применение других ГСО состава, аттестованной характеристикой которых является МДОВ, с погрешностями аттестованных характеристик, не превышающими погрешности аттестации ГСО 1-го разряда.

2 Аттестация МДОВ ГСО состава трилона Б 1-го разряда проведена в диапазоне рН от 5 до 6 ед.

ПриложениеБ

(рекомендуемое)

Приготовлениетитрантов и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титрантах

Б.1Приготовление титранта из ГСО 1-го разряда или ГСО состава

Б.1.1Массу навески соответствующего ГСО 1-го разряда или ГСО состава, необходимуюдля приготовления титранта, рассчитывают исходя из требуемой (заданной)концентрации титранта и аттестованного значения МДОВ ГСО. Навеску ГСОвзвешивают с погрешностью не более 0,0003 г в предварительно взвешенной с тойже погрешностью посуде и готовят титрант в мерной колбе.

Б.1.2Приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалентаC(х),моль/дм3, рассчитанное по формуле

                                                           (Б.1)

гдеm - масса навески ГСО,использованная для приготовления титранта, г;

A   -аттестованное значение МДОВ ГСО, %;

Vк  - вместимостьиспользуемой мерной колбы, определенная при градуировке, дм3;

M   -молярная масса эквивалента вещества ГСО, г/моль.

Б.2Приготовление титранта на основе реактива, МДОВ которого определена сприменением ГСО 1-го разряда, и определение молярной концентрации эквивалентавещества в титранте

Б.2.1МДОВ реактива, используемого для приготовления титранта, определяют методомсравнения с соответствующим ГСО состава 1-го разряда или при отсутствиитакового - по МВИ с использованием соответствующего ГСО 1-го разряда.

Б.2.2Метод сравнения с ГСО 1-го разряда реализуют в следующем порядке. ИзмеренияМДОВ реактива проводят титрованием раствора реактива и раствора ГСО составаэтого химического вещества 1-го разряда, содержащих одно и то же количествоопределяемого вещества, одним и тем же титрантом, приготовленным по ГОСТ25794.1 - ГОСТ25794.3 или по ГОСТ10398, в одних и тех же условиях эксперимента (один оператор, в один день,с использованием одного и то же набора мерной посуды и реактивов).

Б.2.3Массовую долю основного вещества реактива A1 %, рассчитывают по формуле

А1 = AV1/V или                                             (Б.2)

где - объем (масса)титранта, использованный (ая) или израсходованный (ая) на титрование раствораанализируемого реактива, см3 (г);

V(mT)  - объем (масса) титранта, использованный (ая)или израсходованный (ая) на титрование раствора ГСО 1-го разряда, см3(г).

Зарезультат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов трехпараллельных измерений МДОВ реактива А1, если абсолютноерасхождение между максимальным и минимальным из них не превышает пределаповторяемости при доверительной вероятности 0,95, приведенного в таблице Б.1.

Таблица Б.1

Используемый ГСО [2] - [7] состава химического вещества 1-го разряда

Предел повторяемости между параллельными измерениями, %

ГСО состава калия двухромовокислого

0,08

ГСО состава калия фталевокислого кислого

0,05

ГСО состава трилона Б

0,08

ГСО состава натрия щавелевокислого

0,08

ГСО состава натрия углекислого

0,08

ГСО состава натрия хлористого

0,09

Б.2.4Массу навески реактива, необходимую для приготовления титранта, рассчитываютисходя из установленной МДОВ и из требуемой (заданной) концентрации титранта.Навеску реактива взвешивают с погрешностью не более 0,0003 г в предварительновзвешенной с той же погрешностью посуде и готовят титрант в калиброванноймерной колбе.

Б.2.5Приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалентаC(х),моль/дм3, рассчитанное по формуле

                                                          (Б.3)

гдеm1 - масса навески реактива, использованная дляприготовления титранта, г;

A1   - МДОВ реактива, измеренная с использованиемГСО 1-го разряда, %;

Vк   -вместимость используемой мерной колбы, определенная при градуировке, дм3;

M1   - молярная масса эквивалента химическоговещества - реактива, г/моль.

Б.3Приготовление титранта из реактива и определение молярной концентрацииэквивалента вещества в титранте титриметрическим методом

Б.3.1Массу навески реактива, используемого для приготовления титранта, рассчитывают исходяиз требуемой (заданной) концентрации титранта. Навеску реактива взвешивают спогрешностью не более 0,0003 г и готовят титрант в мерной колбе.

Б.3.2Определение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте проводят титриметрическимметодом по ГОСТ25794.1 - ГОСТ25794.3, ГОСТ10398.

Б.3.3Если значение молярной концентрации эквивалента определяют путем титрования поГСО 1-го разряда, ГСО состава, аттестованному с применением ГСО 1-го разряда,или по реактиву, МДОВ которого установлена с применением ГСО 1-го разряда, топриготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалентаC(х),моль/дм3, рассчитанное по формуле

                                                 (Б.4)

где m   - масса навески ГСО 1-горазряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива,МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;

A   - значение МДОВ ГСО1-го разряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, илиреактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), %;

M  - молярная массаэквивалента химического вещества ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованногос применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ которого определена сприменением ГСО 1-го разряда), г/моль;

V1  - объем титранта, использованный илиизрасходованный на титрование, см3.

Б.3.4Если значение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте определяютпо раствору другого титранта, молярную концентрацию эквивалента веществакоторого предварительно определили по ГСО 1-го разряда (ГСО состава,аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или по реактиву, МДОВ которогоопределена с применением ГСО 1-го разряда), то приготовленному титрантуприписывают значение молярной концентрации эквивалента C'(х),моль/дм3, рассчитанное по формуле

                                                     (Б.5)

где V2  - объем раствора титранта с молярнойконцентрацией эквивалента вещества C(х), использованныйили израсходованный на титрование, см3;

C(х) - молярная концентрацияэквивалента вещества в титранте, определенная по ГСО 1-го разряда (ГСО состава,аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или реактиву, МДОВ которогоопределена с применением ГСО 1-го разряда) и рассчитанная по формуле (Б.4),моль/дм3;

V3  - объем анализируемого титранта, взятый или израсходованныйна титрование, см3.

Б.4Приготовление титрантов из ГСО состава проводят в соответствии с инструкциямипо их применению.

ПриложениеВ

(рекомендуемое)

Способырасчета массовой доли основного вещества реактивов

В.1МДОВ анализируемого реактива X,%, рассчитывают:

-при прямом и косвенном титровании по формуле

                                                       (В.1)

- при обратном титровании по формуле

                                               (В.2)

- при титровании аликвотной части растворапо формуле

                                                     (В.3)

- при реверсивном титровании сиспользованием ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которогоопределена с применением ГСО 1-го разряда) по формуле

                                                  (В.4)

-при реверсивном титровании с использованием титранта, приготовленного в соответствиис приложением Б, по формуле

                                               (В.5)

где K   - коэффициент поправкититранта, израсходованного на титрование или использованного для измерений;

V   - объем титранта, израсходованный натитрование или использованный для измерений, см3;

T   - масса анализируемогореактива, соответствующая 1 см3 титранта заданной концентрации (припрямом титровании), вспомогательного титранта, использованного для измерений(при обратном титровании), г/см3;

m  -масса навески анализируемого реактива, г;

K1 - коэффициент поправки титранта,израсходованного на обратное титрование избытка вспомогательного титранта;

V1  -объем титранта, израсходованный на обратное титрование избытка вспомогательноготитранта, см3;

V2  -общий объем раствора анализируемого реактива, см3;

V3  - объем аликвотной части раствораанализируемого реактива, см3;

m1 - масса навески ГСО 1-го разряда (ГСО составаили реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;

A   - МДОВ ГСО 1-го разряда(ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-горазряда), %;

M  - молярная масса эквивалентавещества анализируемого реактива, г/моль;

m1 - молярная масса эквивалента вещества ГСО 1-горазряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО1-го разряда), г/моль;

V4   - объем раствора анализируемого реактива,израсходованный на титрование, см3;

C(x) - молярная концентрация эквивалента вещества втитранте, определенная в соответствии с приложением Б.

Вобщем случае коэффициент поправки K рассчитывают по формуле

K= C(x)/C(x)1,                                                       (В.6)

где C(x)   - молярная концентрация эквивалента веществав титранте, определенная в соответствии с приложением Б, моль/дм3;

C(x)1   - требуемая (заданная) молярная концентрация эквивалентавещества в титранте, моль/дм3.

Примечание - При обработкерезультатов измерений по формуле (В.2) заданные молярные концентрации эквивалента титранта,израсходованного на титрование, и вспомогательного титранта должны бытьодинаковыми.

Библиография

[1] МИ 2336-2002 Государственная системаобеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности,прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

[2] МИ 1889-88 Государственная системаобеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартномобразце состава трилона Б 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[3]МИ 2047-90 Государственная система обеспечения единства измерений. Массоваядоля основного вещества в стандартном образце состава хлористого натрия 2-горазряда. Методика выполнения измерений

[4]МИ 2089-90 Государственная система обеспечения единства измерений. Массоваядоля основного вещества в стандартном образце состава двухромовокислого калия2-го разряда. Методика выполнения измерений

[5]МИ 2150-91 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доляосновного вещества в стандартном образце состава фталевокислого калия 2-горазряда. Методика выполнения измерений

[6]МИ 2197-92 Государственная система обеспечения единства измерений. Массоваядоля основного вещества в стандартном образце состава щавелевокислого натрия2-го разряда. Методика выполнения измерений

[7] МИ 2198-92 Государственная системаобеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартномобразце состава углекислого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений

Ключевые слова: реактив, особо чистоевещество, государственный стандартный образец, массовая доля основноговещества, титриметрический метод, методика выполнения измерений

журналы, бланки, удостоверения по ОТ


Форум

Популярный форум по вопросам охраны труда, пожарной и промышленной безопасности
вопрос
Задай вопрос - получи ответ;
Сам дай консультацию - поможешь другому.